页数:96页文件大小:4.28 MB来源: 油田污水处理ppt课件
本课件为油田污水处理课程的膜分离法部分,围绕膜分离概述、电渗析、反渗透、超滤与微滤的原理和设备展开讲解,逐页梳理概念、原理、工艺参数与工程应用要点,配套完整文字版,可用于课程预习、课堂讲授与复习自查。
第8章膜分离法Membrane Separation Processes1
应用年代国家膜过程实验室用(细菌过滤器)实验室用人工肾脱盐海水脱盐大分子物质浓缩氢回收水溶液浓缩有机溶液脱水192019301950195519601960197919811982德国德国荷兰美国美国美国美国德国德国/荷兰微滤超滤血液渗析电渗析反渗透超滤气体分离膜蒸馏全蒸发膜分离技术的发展简史5
膜元件8
膜元件9
从20世纪初到20世纪90年代,膜技术基本已经从实验室步入工业化,并在水处理、食品工业、环境保护、化工与石油化工、电子、冶金、国防……等领域得到成功的应用。目前全球膜产业的规模超过百亿美元,正以年30%的速度递增着。膜的应用10
膜的应用膜海水淡化工业废水处理城市废水资源化天然气生物质利用能源水资源传统工业生态环境除尘CO2控制制药食品化工与石化电子冶金燃料电池洁净燃烧
膜技术的工业应用应用举例工业领域金属回收;污染控制;富氧燃烧金属工艺余热回收;药剂回收;污染控制纺织及制革工业代替蒸馏;污染控制;纤维及药剂回收造纸工业净化;浓缩;消毒;代替蒸馏;副产品回收食品及生化工业有机物除去或回收;污染控制;气体分离;药剂回收和再利用化学工业人造器官;控制释放;血液分离;消毒;水净化医药及保健海水、苦咸水淡化;超纯水制备;电厂锅炉用水净化;废水处理水处理舰艇淡水供应;战地医院污水净化;低放射性水处理;野战供水国防工业
膜技术用于生物质资源开发•膜生物反应器技术取得间歇发酵可提高反应器效率15-80倍•渗透汽化膜分离技术比传统共沸蒸馏节能60%•生产装置总投资为传统分离方法总投资的40-80%650kcal/l130kcal/l7 wt%乙醇1380kcal/l42 wt%乙醇93 wt%乙醇99.8 wt%乙醇980kcal/l350kcal/l(~90%ES)(~33%ES)纤维素发酵蒸馏蒸馏脱水透醇膜60wt%乙醇99.8wt%乙醇透水膜传统过程:发酵速率低、能耗大膜生物反应器:实现连续生产,降低操作成本13
膜法海水淡化国家或地区沙特中国长海中国长岛中国沧化设备能力m3/d568001000100018000原水含盐量mg/L43700350003400013000能耗kwh/m3754.52.75产水成本RMB/m34.886.695.131.83反渗透淡化厂的能耗及产水成本14
膜法海水淡化嵊泗1000吨/日反渗透海水淡化装置15
膜法自来水厂巴黎瓦兹河梅里市14万立方米/天的纳滤厂,每天为巴黎附近50万居民提供14万吨饮用水16
膜技术作为最有发展前景的高新技术之一,已受到全球范围的高度重视,各发达国家,各大化工公司均斥巨资进行膜技术的开发研究与推广应用。目前世界上膜的年销售额约为100~120亿美元,年增长率25%~30%,膜技术应用遍及化工、石油与石油化工、电子、纺织、冶金、环保、生物、医疗、轻工等技术等领域,特别是近年来膜分离技术在水处理领域的大规模应用,展示了广阔的发展前景。膜分离技术的前景17
大多数膜分离过程中,物质不发生质的变化,可以在温室下操作,所以膜分离一般被认为是高效节能的新型分离技术,膜技术与相关技术的集成应用已对传统产业产生重大影响,并有可能改变有关行业的面貌。“21世纪的多数工业中,膜技术扮演着战略的角色”“谁掌握了膜技术,谁将主宰21世纪”膜分离技术的前景18
膜分离法是利用特殊的薄膜对液体中的某些成分进行选择性透过的方法的统称。膜(分离膜)-分离两相和作为选择性传递物质的屏障。液态膜、气态膜和固态膜。膜可以存在于两种液体之间或附着于支撑体或载体的微孔隙上。膜的厚度远小于其表面积。溶剂透过膜的过程称为渗透(osmosis)。溶质透过膜的过程称为渗析(dialysis)。膜分离法19
用一张特殊制造的、具有选择透过性能的薄膜(分离膜),在外力推动下对双组分或多组分溶质和溶剂进行分离、提纯、浓缩的方法。膜分离可用于液相和气相,对液相分离,可以用于水溶液体系、非水溶液体系、水溶胶体系以及含有其他微粒的水溶液体系等。20
膜过程推动力反渗透,超滤,微滤,气体分离压力差电渗析电位差扩散渗析、控制释放浓度差渗透气化浓度差(分压差)液膜,膜传感器浓度差加化学反应一些主要的膜分离过程的推动力膜分离过程的推动力有两类:①借助外界能量,物质发生由低位向高位的流动;②以化学位差为推动力,物质发生由高位向低位的流动。
膜分离法的种类很多,现已应用的膜过程有反渗透、纳滤、超滤、微滤、扩散渗析、电渗析、气体分离、渗透蒸发、控制释放、液膜、膜蒸馏等。目前,在废水处理中常用的有扩散渗析、电渗析、反渗透、超滤等四种膜分离技术。膜分离法的分类22
膜分离技术的特点膜类型截留物透过物及其尺寸传质机理推动力膜过程非对称膜、离子交换膜溶剂、分子量>1000低分子物质、离子0.0004~0.15μm溶质扩散浓度差渗析离子交换膜非电解质大分子溶解性无机物0.0004~0.1μm电解质离子选择性透过电位差电渗析非对称膜溶质、盐、SS水或溶剂0.0004~0.06μm溶剂的扩散压力差2~10MPa反渗透非对称膜胶体大分子、不溶有机物水、盐及低分子有机物0.005~10μm筛滤及表面作用压力差0.1~10MPa超过滤多孔膜粒子电解质筛滤压力差~100kPa微滤液膜溶剂(非电解质)电解质离子反应促进和扩散传递化学反应和浓度差液膜23
(a)膜分离过程不发生相变,因此能量转化的效率高。例如在现在的各种海水淡化方法中反渗透法能耗最低;(b)膜分离过程在常温下进行,因而特别适于对热敏性物料,如果汁、酶、药物等的分离、分级和浓缩;(c)装置简单,操作简单,控制、维修容易,且分离效率高。与其它水处理方法相比,具有占地面积小、适用范围广、处理效率高等特点;(d)由于目前膜的成本较高,所以膜分离法投资较高,有些膜对酸或碱的耐受能力较差。所以目前膜分离法在水处理中一般用于回收废水中的有用成分或水的回用处理。膜分离技术的特点24
用特制的半透膜(semi-permeablemembrane)将浓度不同的溶液隔开,溶质即从浓度高的一侧透过膜而扩散(diffusion)到浓度低的一侧,这种现象称为渗析作用(dialysis),也称扩散渗析、浓差渗析。8.2电渗析(Electrodialysis)8.2.1渗析25
水x1x2AB膜进料液扩散液渗析液接受液其推动力是膜两侧的浓度差。A溶质通过膜扩散原理迁移B溶剂通过膜渗透原理迁移溶质的扩散速度不同→分离渗析原理e.g.血液渗析26
电渗析过程示意图-+浓水阳膜,只允许阳离子通过阴膜,只允许阴离子通过电极阳离子阴离子进水时进水浓水室淡水室淡水28出水时
双电层理论在固定基团和进入溶液中的解离离子之间,由于存在着静电引力,固定基团力图将解离离子吸引到近旁,但热运动又使解离离子均匀分布到整个溶液中去,这两种互相矛盾着的力的作用结果,会在膜-溶液界面上形成带相反电荷的双电层。这些带电的固定基团会对膜外面溶液中带相反电荷的离子因异性相吸使之向膜运动,并在外面加电场力的作用下继续运动直到穿过膜,而溶液中与固定基团电荷相同的离子则因同性相斥而不能靠近和穿过膜,从而实现离子的选择性透过。离子交换膜中活性基团越多,双电层越厚,固定基团对反离子的吸引力和对同离子的排斥力就越大,膜的选择透过性就越高。离子交换膜选择性透过原理32
Donnan膜平衡理论离子交换膜是一种聚电解质,在高分子骨架上带有若干可交换活性基团,它们在水中电离成固定离子和解离离子。Donnan膜平衡理论是解释离子交换树脂与电解质溶液间的平衡问题。离子交换膜是一种特殊的离子交换树脂。当离子交换树脂浸入电解质溶液中,溶液中离子与膜内离子发生交换作用,最终达到动态平衡。离子交换膜选择性透过原理33
以Na+型强酸性离子交换膜(I)浸入NaCl溶液(Ⅱ)中为例。平衡时:[Na+]I·[Cl-]I=[Na+]Ⅱ·[Cl-]Ⅱ[ Na+]Ⅱ=[Cl-]Ⅱ[Na+]I=[Cl-]I+[RSO3-]I电中性[Cl-]II2=[Cl-]I2+[Cl-]I[RSO3-]I[Na+]II2=[Na+]I2-[Na+]I[RSO3-]I离子交换膜选择性透过原理[Cl-]I<[Cl-]II[Na+]I>[ Na+]Ⅱ
平衡时[Na+]I> [ Na+]Ⅱ[Cl-]I< [Cl-]II阳膜内阳离子浓度大于溶液中的阳离子浓度,而阳膜内阴离子浓度小于溶液中阴离子浓度,说明阳离子容易浸入阳膜,阴离子受到排斥,也即膜具有选择透过性。离子交换膜选择性透过原理35
电渗析器的组装依其应用不同而有所不同。其组装的情况是用级和段来表示的。级:一对正、负电极之间的膜堆称为一级。段:具有同一水流方向的并联膜堆称为一段。电渗析法可以有效地回收废水中的无机酸、碱、金属盐及有机电解质等,使废水净化。电渗析器的组装37
38开始时两边液面相同由于浓度差存在,半透膜又不允许溶质通过,所以水透过膜,使浓水一边液面升高,产生渗透压在浓水边加压,当压力超过渗透压时,则水透过半透膜,即反渗透,实现净化过程。半透膜8.3.1反渗透(RO)原理
反渗透膜应具有多种性能:选择性好,单位膜面积上透水量大,脱盐率高;机械强度好,能抗压、抗拉、耐磨;热和化学的稳定性好,能耐酸、碱腐蚀和微生物侵蚀,耐水解、辐射和氧化;结构均匀一致,尽可能地薄,寿命长,成本低。8.3.2反渗透膜及作用机理40
按成膜材料可分为有机膜和无机高聚物膜;按膜的形状可分为平板状、管状、中空纤维状膜;按膜结构可分为多孔性和致密性膜,或对称牲(均匀性)和不对称性(各向异性)结构膜;按应用对象可分为海水淡化用的海水膜、咸水淡化用的咸水膜及用于废水处理、分离提纯等的膜。反渗透膜的分类41
这种膜有不对称结构,表面结构致密,孔隙很小,通称为表皮层或致密层、活化层;下层结构较疏松,孔隙较大,通称为多孔层或支撑层。CA膜是被水充分溶胀了的凝胶体。由于铸膜液中的所有添加剂及溶剂在制膜过程中先后被除去,膜中仅含水分。43
醋酸纤维素膜的结构示意图99%表皮层,孔径(8-20)×10-10m过渡层,孔径200×10-10m多孔层,孔径(1000-4000)×10-10m1%44
显微镜下膜的照片45
在相对湿度为100%时,膜的含水量高达60%,其中表皮层只含10%-20%,且主要是以氢键形式结合的所谓一级结合水和少量的二级结合水。多孔层中除上述两种结合水外,较大的孔隙中还充满着毛细管水,此层中含水率较高。正由于膜中存在这几种不同性质的水,决定了CA膜具有良好的脱盐性能和适宜的透水性能。膜必须保存在水中。46
(a)膜的方向性:由于CA膜是一种不对称膜,在进行反渗透时,必须保持表层与待处理的溶液或废水接触,而决不能倒置,否则达不到处理的目的。(b)选择透过性:CA膜对无机电解质和有机物具有选择透过性。2)CA膜的性质47
对电解质,离子价越高,或同价离子水合半径越大,则脱除效果越好。阳离子的脱除顺序为:Sr2+>Ba2+>Li+>Na+>K+。阴离子的脱除顺序为:柠檬酸根>酒石酸根>SO42->CH3COO->Cl->Br->NO3->I->SCN-。对有机物,一般是水溶性好的、非解离性的、分子量小的脱除效果较差。而解离性大的、分子量大于200的有机物,则脱除效果较好。对同一类有机物,随分子量增大,脱除效率增加。对同分子量有机物,随分子支链的增加,脱除效果变得更好。48
(c)压密效应:CA膜在压力作用下,外观厚度一般减少25~50%,同时,透水性及对溶质的脱除率也相应降低,这种现象称为膜的压密效应。这种塑性变形是不可逆的,因此膜的性能在压力消失后不会恢复。(d)膜的水解作用和生物分解作用:CA膜是一种酯,易于水解,水解速率与pH值和水的温度有关。一般在碱性介质中的水解速率比在酸性介质中大,在pH 4.5~5.2时最低。49
工业生产中使用的膜分离设备是由多个构造相同的单个装置组合而成的,一般把构成设备的相同的装置称为膜组件(membranemodule)。反渗透膜组件有板框式(plate and frame)、管式(tubular modules)、螺旋卷式(spiralswound)和中空纤维式(hollow fiber)等四种。8.3.3反渗透装置54
进水透过水浓缩水耐压容器透水板半透膜(1)板框式膜组件工作过程示意图优点:结构简单,体积比管式的小。缺点:装卸复杂,单位体积膜表面积小。55
内压式管式膜组件的内部结构示意图优点:•水力条件好,安装、清洗、维修比较方便。•能耐高压,可以处理高粘度的原水。缺点:膜的有效面积小,装置体积大,而且两端要较多的联结装置。淡水淡水膜表皮层玻璃纤维管进水57
束式外压式膜组件1-档圈;2-集水密封环;3-聚氯乙烯烧结板;4-锥形多孔橡胶塞;5-密封管接头;6-进水口;7-壳体;8-橡胶胆;9-出水口;10-膜元件;11-网套;12-O形密封圈;13-档圈槽;14-淡水出口58
密封密封密封螺旋卷式膜组件一个膜叶结构示意图多孔透水材料膜,上下两层60
膜叶透水网状材料透过水浓水进水螺旋卷式膜组件组合示意图
膜组件的组装示意图进水口耐压容器连接器膜组件密封圈端盖透过液浓缩液62
工业应用的反渗透装置63
工业应用的反渗透装置的膜组件之间的连接64
优点:•结构紧凑,单位容积的膜面积大•处理能力高,占地面积小,操作方便缺点:•不能处理含有悬浮物的液体•原水流程短•压力损失大•浓水难于循环以及密封长度大•清洗、维修不方便•易堵塞螺旋卷式反渗透装置的特点65
中空纤维膜组件是由中空纤维膜制成的。中空纤维外径50―200μm,内径25•42μm。将数万至数十万根中空纤维制成膜束,膜束外侧覆以保护性格网,内部中间放置供分配原水用的多孔管,膜束两端用环氧树脂加固。将其一端切断,使纤维膜呈开口状,并在这一侧放置多孔支撑板。将整个膜束装在耐压筒内。(4)中空纤维式反渗透膜组件66
中空纤维反渗透组件简图进水浓水透过水多孔进水管浓水出口淡水出口密封中空纤维膜外径50-200μm内径25-42μm密封耐压容器
优点:•单位体积膜表面积大。•制造和安装简单,不需要支撑物。缺点:•不能用于处理含有悬浮物的废水,预处理必须经过滤处理。•难以发现损坏的膜。中空纤维式膜组件的特点69
反渗透工艺一般包括预处理和膜分离两部分。预处理可以用物理化学法,也可以用化学法。所采取的预处理方法与原水的物理、化学性质及生物学特性有关,还与膜装置的结构有关。8.3.4反渗透工艺流程70
反渗透膜工艺系统图1-电解氯发生器;2-复层过滤器;3-过滤水槽;4-增压泵;5-内装式过滤器;6-第一级高压泵电机;7-中空纤维型组件;8-螺旋卷式组件;9-能量回收透平机;10-中间槽;11-第二级高压泵;12-室内设备71
对溶液的分离有不同的质量要求。膜元件的使用寿命。反渗透工艺中的级与段:段(concentrate staging):指膜组件的浓缩液(浓水)流到下一组膜组件处理。流经n组膜组件,即称为n段。级(permeate staging):指膜组件的产品水再经下一组膜组件处理。透过液产品水经n次膜组件处理,称为n级。制定工艺流程应考虑的因素72
一级一段的不同方式一级一段连续式一级一段循环式可保证出水水质,但水回收率低可以提高水的回收率,但出水水质有可能下降73
一级多段连续式水回收率高,浓缩液量少,浓度高,有利于回收其中的有用物质。但出水水质差。74
一级多段循环式浓缩液浓度高,出水水质较好。75
二级五段连续式第二级76
从理论上说,为了进行反渗透,只要所加的压力大于废水渗透压就可以了。工作压力的选定还需要考虑其他因素,一方面提高工作压力将使透水量增大,另一方面溶质被浓缩,溶液渗透压会增高。所以实际使用的工作压力要比溶液初始渗透压大很多,一般为3-10倍。实际处理废水时工作压力可通过试验确定。(2)工作压力(work pressure)78
清洗方法包括物理法和化学法。(a)物理清洗法:这是用淡水冲洗膜面的方法,也可以用预处理后的原水代替淡水,或者用空气与淡水混合液来冲洗。在压力为0.3MPa下冲洗膜面30分钟,可以清除膜面上的污垢。对管式膜组件,可用直径稍大于管径的聚氨酯海绵球冲刷膜面,能有效去除沉积在膜面上的柔软的有机性污垢。81
(b)化学清洗法:化学清洗法是采用一定的化学清洗剂,如硝酸、磷酸、柠檬酸、柠檬酸铵加盐酸、氢氧化钠、酶洗涤剂等在一定压力下一次冲洗或循环冲洗膜面。化学清洗剂的酸度、碱度和冲洗温度不可太高,以免对膜造成损害。当清洗剂浓度较高时,冲洗时间短,浓度较低时,相应冲洗时间延长。具体清洗方法和清洗剂的选择要根据具体情况确定。82
气体反冲洗状态83
超过滤又称为超滤,通过膜表面的微孔结构对物质进行选择性分离。当液体混合物在一定压力下流经膜表面时,小分子溶质透过膜(称为超滤液),而大分子物质则被截留,使原液中大分子浓度逐渐提高(称为浓缩液),从而实现大、小分子的分离、浓缩、净化的目的。8.4超过滤85
用于去除废水中大分子物质和微粒(分子量>500)。超滤截留大分子物质的机理是:•膜表面的孔径机械筛分作用;•膜孔阻塞、阻滞作用;•膜表面及膜孔对杂质的吸附作用。8.4超过滤86
进口料液透过膜的溶液超滤膜出口溶液被截留物质透过膜的物质超过滤原理示意图87
超滤与反渗透的区别:(1)膜不同:超过滤所用的膜(超滤膜)较疏松,透水量大,除盐率低,一般用超过滤分离高分子和低分子有机物以及无机离子等,能够分离的溶质分子至少要比溶剂的分子大10倍,在这种系统中渗透压已经不起作用了。反渗透所用的膜(反渗透膜)致密,透水量低,除盐率高,具有选择透过能力,用以分离分子大小大致相同的溶剂和溶质。89
微孔过滤是以静压差为推动力,利用膜的“筛分”作用进行分离的膜过程。微孔滤膜具有比较整齐、均匀的多孔结构,在静压差的作用下,小于膜孔的粒子通过滤膜,比膜孔大的粒子则被阻拦在滤膜面上,使大小不同的组分得以分离,其作用相当于“过滤”。由于每平方厘米滤膜中约含1千万至1亿个小孔,孔隙率可达70%~80%,故阻力很小,过滤速度较快。其操作压差为0.01~0.2MPa,被分离粒子直径的范围为0.08~10μm。8.5微滤(CMF)(Continuous MicroFiltration)91
π系统自动化程度高,独特的在线气水双洗技术保证产水的连续性和优异的膜通量恢复率,化学品用量极少;π产水水质稳定可靠;π结构紧凑,占地少,模块化设计适于各种规模的水处理;π设备投资和运行费用低廉。CMF(连续微滤)系统的优点92
CMF技术应用污水处理中水回用地下水、地表水净化大型RO系统前预处理海水淡化系统前级预处理饮料澄清除浊93
94
95
1基本概念:电渗析,反渗透,超滤2电渗析的工作原理。3反渗透的工作原理。4离子交换树脂和离子交换膜的比较。5膜分离技术的应用。本章小结96
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