页数：108页文件大小：3.95 MB来源： 材料表面工程ppt课件
本课件讲解金属表面化学热处理，先说明将工件置于活性介质中加热、使活性原子渗入表层的原理与渗层形成条件，再分述固体、液体、气体与离子渗的工艺路线，随后详细讲解渗硼、渗碳、渗氮、碳氮共渗、渗硫及渗铬、渗钛、渗铝、渗钒等工艺的渗层组织与性能。
工件置于含有欲渗元素的活性介质中加热到一定温度，使活性介质分解出欲渗元素的活性原子，活性原子被工件表面吸附并向工件内部扩散，以改变工件表层的化学成分。通常，在工件表层获得高硬度、耐磨损和高强度的同时，心部仍保持良好的韧性，使被处理工件具有抗冲击载荷的能力。
每一种化学热处理工艺都各有其特点，如果需要分别或同时提高耐磨、减摩、抗咬死、耐蚀、抗高温氧化和耐疲劳性能，则根据工件的材质和工作条件选择相应的化学热处理工艺。
包括：渗碳、渗氮、渗硼、渗硫、渗硅、渗铝、渗铬、渗锌（钛、铌、钽、钒、钨），以及其他多元共渗工艺，例如铝硅共渗、硼铬共渗、碳氮和氮碳共渗、硫氮和硫氮碳共渗等。
学热处理可按进行扩散时的基本组织，区分为铁素体化学热处理和奥氏体化学热处理。前者的扩散温度低于铁氮共析温度，如渗氮、渗硫、硫氮共渗、氧氮共渗等，这些工艺又可称为低温化学热处理；后者是在临界温度以上扩散，如渗碳、渗硼、渗铝、碳氮共渗等，这些工艺均属高温化学热处理范围。
渗层的形成主要依靠加热扩散的作用，所得渗层与基体金属之间是靠形成合金来结合的，即形成冶金结合，因而结合非常牢固，渗层不宜脱落。根据渗入元素的介质所处状态的不同，金属表面化学热处理可分为:固体渗、液体渗、气体渗、等离子渗。
-----粉末渗粉末渗就是把工件埋入装有粉末渗剂的容器中，然后密封容器高温加热即可。这种方法很简单，是固渗中最普通的方法，也是历史最为悠久的渗镀法。
-----粉末渗
------盐浴法将工件直接浸入含有欲渗元素的熔盐槽内，经扩散形成渗层。
先把工件加热到扩散的温度，然后把含有欲渗元素的气体介质通入，气体介质发生反应，生成活性原子渗入工件表面。
子渗是利用物质的第四态——等离子体进行渗镀。因为等离子体离子活性比原子高，加上电场的作用，因此渗速较高，质量较好
----渗层形成的条件
----渗层形成的条件
----热渗镀的基本过程
----渗层组织特征渗层的相组织和各相化学成分取决于组成该合金系的相图。在二元合金系统中，只有单相区、无两相共存区，渗层的浓度分布呈阶梯跳跃式分布，并且有相互毗邻单相区所构成。
----渗层组织特征
----渗层组织特征
----扩渗速度影响扩散速度的参数主要有两个，即扩散系数D和浓度梯度，而许多因素都会影响这两个参数，从而影响扩散速度，几个主要的影响因素为
----多元共渗的特点多元共渗：指同时或顺序渗入两种或两种以上元素的渗镀过程。如：CN共渗，Cr-Al共渗，CNB三元共渗等。由于多元共渗可赋予金属表面以更高的的性能（如耐磨性，耐蚀性等），所以其工作目前正在扩大应用。由于多元共渗时渗入元素不止一种，所以他们之间在渗入时就可能相互影响，从而使多元共渗与单元共渗有一些不同的性质。
----多元共渗的特点
硼原子渗入工件表层的化学热处理工艺。硼在钢中的溶解度很小，主要是与铁和钢中某些合金元素形成硼化物。渗硼件的耐磨性高于渗氮和渗碳层，而且有较高的热稳定性和耐蚀性。渗硼层脆性较大，难以变形和加工，故工件应在渗硼前精加工。这种工艺主要用于中碳钢、中碳合金结构钢零件，也用于钛等有色金属和合金的表面强化。
二、渗硼渗硼方法：固体渗硼、气体渗硼、液体渗硼、等离子渗硼。固体渗硼：粉末渗、膏剂渗。
硼以后、表面具有很高的硬度（1300-2300HV)和耐磨性、良好的抗蚀性、抗氧化性和热硬性。已在承受磨损的磨具、受到磨粒磨损的石油钻机的钻头、煤水泵零件、拖拉机履带板、在腐蚀介质或较高温度条件下工作的阀杆、阀座等石油化工机械、汽车拖拉机、纺织机械、工模具、钻杆等耐磨零件上得到广泛应用。
但渗硼工艺还存在处理温度较高、畸变大、熔盐渗硼件清洗较困难和渗层较脆等缺点。二、渗硼
渗硼渗硼方法：固体渗硼、气体渗硼、液体渗硼、等离子渗硼。固体渗硼：粉末渗、膏剂渗。
FeB→Fe2B→扩散层→心部组织钢件渗硼后，渗硼层由单一的Fe2B化合物层或由Fe2B+FeB构成的两相化合物。Fe2B和FeB通常为指状(或梳齿状)，且垂直于表面楔入基体。
3、渗硼层性能
3、渗硼层性能
是将粉末溶剂加上粘结剂调成膏状，涂在需要渗硼的工件表面上，然后加热扩散。加热方式一般为装箱(用木炭或三氯化二铝作为填充剂)密封后在空气炉中加热；或不装箱，在保护气（氩气或氮基气氛)中加热，也可置于感应器中(工件无需装箱)进行感应加热。
4.渗硼方法1）固体渗硼
（盐浴渗硼）：是将工件置于熔融盐浴中的渗硼方法。硼砂作为供硼剂。还原剂的作用是从硼砂熔融分解产物中还原出活性硼原子。凡是与氧的亲和力大于硼和氧的亲和力的物质均可作为还原剂。通常选用的还原剂有碳酸钠、碳酸钾、氟硅酸钾。渗硼温度一般为900~1000度，保温2~6小时。
碳钢渗硼可代替合金钢。
是在低碳钢或低碳合金钢零件的表面得到高的含碳量（高于0.8%)。其后经淬火、低温回火得到高的硬度和耐磨性的渗碳层，而零件的内部具有高的强韧性。但缺点是处理温度高（900C左右），工件畸变大。渗碳工艺广泛应用于飞机、汽车、机床等设备的重要零件中，如齿轮、轴和凸轮轴等。
渗碳是应用最广、发展得最全面的化学热处理工艺。用微处理机可实现渗碳全过程的自动化，能控制表面含碳量和碳在渗层中的分布。三、钢的渗碳、渗氮、碳氮共渗、氮碳共渗（一）钢的渗碳
钢的渗碳、渗氮、碳氮共渗、氮碳共渗（一）钢的渗碳对多数中、小型零件来说，渗碳层深度一般为0.7-1.5mm、碳的质量分数为0.7％-0.9％。按照渗碳介质的状态，渗碳方法分为：气体渗、液体渗、固体渗。
（1）气体渗碳（应用最广泛的渗碳方法）CH3OH（甲醇）→CO+2H2CH4（甲烷）→[C] +2H22CO→[C]+CO2CO2+H2→CO+2H20（一）钢的渗碳
（3）盐浴渗碳介质：氰盐，反应后生成氰氢酸，有剧毒。（一）钢的渗碳
织特点：由表及里：网状碳化物+珠光体------珠光体-----珠光体+铁素体------珠光体减少，铁素体增多。渗碳层不允许出现过多的网状碳化物，防止渗碳层和零件变脆。只要控制渗碳介质的活性或碳势（钢表面的含碳量），就可以加以控制。
组织：表面(层)为高碳回火马氏体组织、心部为低碳回火马氏体组织。（一）钢的渗碳
（又称氮化），是使氮原子向金属工件表层扩散的化学热处理工艺。钢铁渗氮后，可形成以氮化物为主的表层。当钢中含有铬、铝、钼等氮化物时，可获得比渗碳层更高的硬度、更高的耐磨、耐蚀和抗疲劳性能。渗氮主要用于对精度、畸变量、疲劳强度和耐磨性要求都很高的工件，例如镗床主轴、镗杆，磨床主轴，气缸套等。
渗氮可使钢铁零件表面硬度达到950-2200HV。（二）钢的渗氮
1渗氮的分类：（
1渗氮的分类：（2）高温渗氮渗氮温度高于共析转变温度，为600-1200℃。渗氮后需进行淬火工艺，渗氮零件的变形很小。主要用于铁素体钢、奥氏体钢、难溶金属（Ti、Mo、Nb、V)等。（二）钢的渗氮
组织：ξ相----ε相----Γ’相----α相
第六章表面改性技术
渗氮第六章表面改性技术
3．渗氮层的组织特点金相照片（二）钢的渗氮
和氮碳共渗是在金属工件表层同时渗入碳、氮两种元素的化学热处理工艺。前者以渗碳为主，与渗碳相比，共渗件淬冷的畸变小，耐磨和耐蚀性高，抗疲劳性能优于渗碳，70年代以来，碳氮共渗工艺发展迅速，不仅可用在若干种汽车、拖拉机零件上，也比较广泛地用于多种齿轮和轴类的表面强化；后者则以渗氮为主，它的主要特点是渗速较快，生产周期短，表面脆性小且对工件材质的要求不严，不足之处是工件渗层较薄，不宜在高载荷下工作。
通过硫与金属工件表面反应而形成薄膜的化学热处理工艺。经过渗硫处理的工件，其硬度较低，但减摩作用良好，能防止摩擦副表面接触时因摩擦热和塑性变形而引起的擦伤和咬死。
通过硫与金属工件表面反应而形成薄膜的化学热处理工艺。经过渗硫处理的工件，其硬度较低，但减摩作用良好，能防止摩擦副表面接触时因摩擦热和塑性变形而引起的擦伤和咬死。硫氮共渗、硫氮碳共渗是将硫、氮或硫、氮、碳同时渗入金属工件表层的化学热处理工艺。
采用渗硫工艺时，渗层减摩性好，但在载荷较高时渗层会很快破坏。采用渗氮或氮碳共渗工艺时，渗层有较好的耐磨、抗疲劳性能，但减摩性欠佳。硫氮或硫氮碳共渗工艺，可使工件表层兼具耐磨和减摩等性能。
常是指钢铁零件表面渗入金属元素，如铬、钒、钛、钨、钼、铌等，使工件表面形成一层金属碳化物。渗金属是钢铁零件表面强化工艺方法之一，其作用是提高零件的表面硬度、耐磨件和抗蚀性或抗氧化性。为了使表面生成碳化物层，基材的含碳量必须大于0.45%。
渗金属层的组织一般都很薄（0.005-0.02mm)，呈白亮色。渗金属方法：气体渗、固体渗、液体渗、离子渗。四、渗金属
1080合金元素：Cr放大倍数：500X（一）渗金属层的组织
1080合金元素：Ti放大倍数：500X（一）渗金属层的组织
40Cr合金元素：Al放大倍数：500X（一）渗金属层的组织
采用金属卤化物（TiCl4），用H2进行还原。（三）渗金属方法TiCl4 +2H2→Ti+4HCl
固体粉末渗剂的组成：金属合金粉末（金属氧化物粉末）+还原剂+填充剂（A12O3，Cr2O
(四)渗铬基材：1080合金元素：Cr放大倍数：500X
(五)渗钛常用固体粉末渗钛，气相体渗钛，液体渗钛。渗层主要为TiC。TiC具有很高的硬度，远远高于工业上用的大多数其它金属碳化物。TiC的耐磨性和耐蚀性优良，碳可在11-20％之间变动，因而显微硬度也不同，一般HM在3000一3800之间，在个别情况下HM可达4000一4500。
气体渗钦形成的Tic层具有较高的硬度。’渗钛可用于提高在腐蚀、气蚀条件下以及在浸蚀性介质中工作的普通碳钢件的寿命。
（六）渗铝当钢中含铝量高于8％时，其表面能形成致密的铝氧化膜，具有良好的抗氧化性和抗蚀性。但钢中含这样高的铝时就会变脆。采用渗铝的方法既可保持钢件心部的韧性，又可提高表面的抗氧化性和抗蚀性。渗铝主要用来提高钢铁、镍基和钴基高温合金的抗氧化性能，还能提高在含硫与含氧化性介质中的耐蚀性，在冶金，石油，化工，飞机，船舶，汽车等方面得到的广泛的应用。
(1)固体粉末渗铝渗镀原理为：2NH4Cl---> 2HCl＋N2＋3H26HCl＋2Al---> 2AlCl3＋3H2Fe＋AlCl3---> FeCl3＋[Al]该方法不仅可在钢铁件上渗镀，在镍基、钴基高温合金上渗镀，还可在钛合金、铜合金及钼、铌等难熔金属上渗镀。
(2)液体浸铝(热浸铝)液体渗铝就是把预处理过的工件浸入熔融的铝浴中，经保温一定时间取出，使其表面渗入一层铝。主要用于镀铝钢板、钢管、钢丝及某些钢铁制品的生产，以提高这些制品的耐蚀性及耐热性。Al的熔点为660℃，所以热浸铝的温度一般在700-850℃左右。
（七）渗钒渗钒主要是在表面形成VC，提高耐磨性。硬度可达3000-3300HV。
采用激光束、电子束、离子束对材料表面进行改性或合金化的技术，是近十几年迅速发展起来的材料表面新技术，是材料科学的最新领域之一，属高能密度表面处理技术。这三种技术的特点是可以对材料表面快速加热和冷却。
激光的特性激光作为一种光，它除了具有普通光的一般特性，如光的反射性、折射性、吸收性外，还具有自己的特点：即高度的方向性、单色性和亮度，是一种聚焦性好、功率密度高、易于控制、能在大气中远距离传输的新颖光源。
激光表面处理工艺包括：激光相变硬化、激光熔覆、激光合金化、激光非晶化、激光冲击硬化等。
具有亚稳态能级结构的物质(激光介质)，在激光器的谐振腔内受外界能量(光或电)的激发，产生受激辐射放大所输出的方向性、相干性很好、亮度很高的光。三、激光的产生：激光器
采用的激光器主要有：（
采用的激光器主要有：（2）CO2激光器激活介质(工作气体)为CO2气体，激光波长为1.06um，属中红外光，一般是连续输出。CO2激光器是目前连续输出功率最大的激光器，10kw以下已经系列商品化；光电转换效率高，一般为10-20％、而YAG激光器仅1-3％。
金属表面强化技术大多采用2-5kw CO2激光器。三、激光的产生：激光器
激光束加热金属的过程激光照射到金属表面：一部分被金属表面反射，一部分进入金属表层并被吸收。激光向金属表层的热传递是通过“韧致辐射效应”实现的，即与入射进行光-热转换的过程，是通过固体金属对激光光子的吸收而实现的。一定强度的激光照射金属表面时，入射到金属晶体中的激光光子，将与金属中的自由电子发生非弹性碰撞，光子被电子吸收。
吸收了光子的电子，跃迁到高能级状态，并将其吸收的能量转化为晶格的热振荡，使金属表层的温度迅速升高。
激光束加热金属的过程由于光子穿透金属的能力极低（小于0.1um），故光子的吸收及转换为热的过程仅限于表面极薄层。由于导电电子的平均自由时间只有10-3s，所以激光的加热速度很快。金属深处的加热主要靠热传导进行。
金属对激光的吸收与以下几个因素有关
激光表面预处理常用的方法有
（一）激光涂覆激光涂覆就是用激光在基体表面覆盖一层薄的具有特定性能的涂覆材料，这类涂覆材料可以是金属或合金，也可以是非金属、化合物。激光表面涂覆工艺可分为两种。一种是预涂覆法，即先把熔覆合金通过粘结、喷涂、电镀等方法预置在材料表面上，而后用激光束将其熔覆；另一种是气相送粉法，即在激光束照射基体材料表面产生熔池的同时，用惰性气体将涂层粉末直接喷到激光熔池内实现熔覆。
激光涂覆的一个特征就是覆层和基材之间实现了冶金结合。七、激光处理技术
（二）激光表面非晶化利用激光束连续快速扫描金属表面，使表层金属熔化，并以大于临界冷却速度激冷至其晶化温度以下，防止晶体成核和生长，从而在金属表面形成非晶，也称金属玻璃。激光非晶化又称激光上釉。激光非晶化层在金相及电镜下呈均匀的亮白色。
激光非晶层的显微硬度远高于相应成分的晶体相。此外，非晶态处理可减少表层成分偏析，消除表层缺陷，具有很好的韧性、耐磨性、耐蚀性。
（三）激光合金化利用激光束将一种或多种合金元素快速熔入基体表面，从而使基体表层具有特定的合金成分的技术。方法是预先在基体表面涂敷一层所需合金元素，采用激光照射，将涂敷层合金元素与基体表面薄层同时熔化、混合，形成新的表层成分、组织、性能。
激光合金化的主要优点是：激光能使难以接近的和局部的区域合金化；利用激光的深聚焦，在不规则的零件上可得到均匀的合金化深度；能准确地控制功率密度和控制加热深度，从而减小变形；可以节约大量的贵重元素。
（四）激光束表面相变硬化激光束表面相变硬化，又称激光淬火，是以激光束快速照射工件，使表面形成奥氏体，此后急冷形成马氏体。激光表面强化适用的材料为珠光体灰铸铁、铁素体灰铸铁、球墨铸铁、合金钢和马氏体型不锈钢等。此外，还对铝及铝合金、铜及铜合金等进行了成功的研究和应用。
（五）激光熔凝激光熔凝是用激光束将工件表面加热熔化到一定深度，然后自冷使熔层凝固，获得较为细化均质的组织和所需性能的表面改性技术。激光熔凝原理与激光非晶化基本上相一致。但激光熔凝处理时激光的能量密度和扫描速度均远小于激光非晶化。
在激光熔凝过程中，可以排除杂质和气体，同时急冷重结晶获得的组织有较高的硬度、耐磨性和抗蚀性；其表面熔层深度远大于激光非晶化。
（六）激光气相沉积激光气相沉积是将激光用于气相沉积技术。用激光束辐照含欲沉积元素的气体或固体，使之反应或蒸发，形成欲沉积元素，在基体表面形成沉积层。
表面处理是采用电子束照射金属表面，使金属表面强化的方法。一、电子束对金属的加热与激光表面加热不同，电子束表面处理时电子束照射到金属表面会同金属的原子核及电子发生相互作用。由于电子与原子核的质量相差特别大，电子与原子核的碰撞可以看作弹性碰撞，因此能量传递主要通过电子束的电子与金属表层的电子碰撞而完成的。
传递的能量以热能形式传与金属表层原子，使表层金属温度升高。
电子束表面处理技术电子束作为热源的应用领域和激光基本相同，涉及到表面相变强化、表面合金化、表面非晶化、表面涂敷等。
(4)电子束表面非晶化利用电子束连续快速扫描金属表面，使表层金属熔化，并以大于临界冷却速度激冷至其晶化温度以下，防止晶体成核和生长，从而在金属表面形成非晶。
电子束表面处理设备电子束表面处理设备包括：电子枪、真空工作室、传动机构及控制系统。电子枪是最主要的部件，其组成包括：一个用作电子发射源的灯丝，一个使电子加速的高电位阳极。传动机构有可以收缩电子束、在可调距离上聚焦的线圈和偏转移动电子束的线圈。
电子束表面处理设备电子枪室的真空度一般为1.33×10-2-1.33×10-3Pa，在灯丝中通过直流电流加热使温度高达2500℃将放出电子，这些电子被灯丝和阳极间的加速电压加速而形成高速运动的电子流，并从阳极中央的孔穿过。
利用聚焦线圈可将电子束焦点控制在所需距离上，利用偏转线圈移动电子束的位置，从而精确地控制电子束。
电子束表面处理设备电子束表面处理的工作室通常保持13.3-1.33Pa的低真空。由于在大气中电子束容易散射，使电子束能达到的距离大大缩短，所以一般不在大气中进行电子束表面处理。
第六章表面改性技术电子束处理示意图
技术，是指在高真空室内、将几万到几十万电子伏的高能离子束离子入射到固态材料表面，从而改变材料表面层物理、化学和力学性能的方法。将外来元素以离子的形式注入到基体内要借助于电场力、加速器将离子束加速，因此，离子注入技术与核技术的发展有关，是涉及原子物理、核物理、固体物理等多学科的一种新兴工业技术。
装置简图一、离子注入的原理
离子注入机包括一个产生离子的离子源和一个真空靶室。对于不同的离化物质，有固体离子源、气体离子源和固体/气体离子源等。常规束线离子注入受“视线加工”的限制，后来又出现了等离子体浸没离子注入技术（PIII），可用于全方位注入。
采用离子注入技术可以向金属表面注入N＋，Si＋、Ti＋等金属和非金属元素的离子。
与基体材料表面的相互作用入射离子进入靶金属，与靶金属发生一系列的碰撞作用。这些作用主要有
进入靶金属，与靶金属发生一系列的碰撞作用。由于晶体的原子在空间呈规则排列，如果入射方向正好沿某个晶向，则离子在入射过程中发生的碰撞偏转会很少，阻力也比较小，透入深度则较大，这种现象称为沟道效应。沟道效应会影响离子注入后的射程分布。
离子沿晶注入的穿透较深。如果入射方向偏离晶向，碰撞会加剧，透入深度减小。而且，与入射方向偏离越大．碰撞越严重，离子透入深度越小。二、沟道效应与辐照损伤
在基体表面的射程分布一个原子从靶表面到其停留点的路程称为射程(R)；射程在入射方向上的投影长度，称为投影射程，用RP表示。由于离子注入靶材后的碰撞是一个随机过程，具有相同初始能量的注入离子，在靶材表面的浓度、深度呈统计学的高斯函数分布。
具有高能量的离子注入晶体表面后，发生上述碰撞作用，产生能量交换，其中核碰撞产生的能量交换起主要作用。当所传递给点阵原子的能量足以使原子激活时、点阵原子离开晶格结点位置，形成一个空位和间隙原子对。若离位原子获得的能量足够大、它又与点阵中的其他原子发生碰撞，产生更多的离位原子，形成级联碰撞过程。
级联碰幢的结果在靶材的表层中产生大量的空位、间隙原子等晶格缺陷，这就是辐照损伤。
离子注入除了在靶材表面增加了注人元素成分外，还在注入层中增加了许多空位、间隙原子、位错等晶体缺陷，在加热效应的作用下，间隙原子、空位的迁移，使晶体缺陷进一步发展、形成空位团、间隙原子团、位错团等，对注入层的性能有很大影响。
离子注入的特征
离子注入强化机制离子注入可提高金属材料表面的强度、硬度、耐磨性和抗蚀性:1．固溶强化离子注入是一个非平衡过程，不受热力学平衡相图的限制，可以得到过饱和固溶体。随着注入剂量的增大，过饱和程度也增大，其固溶强化效果越明显。2．位错强化离子注入在靶材金属表层造成大量的空位和间隙原子、它们在一定条件下会发生迁移，形成位错团，提高了位错密度，从而使表面强化；注入原子半径小的碳、氮或硼原子时，注入的间隙原子形成柯氏气团，强烈地抑制位错运功，起到强化作用。
强化机制3．弥散强化注入与基体金属能形成化合物的元素，在离子注入层中可能析出化合物。如，当金属中注入碳、氮、硼等非金属元素时，金属中可能析出碳化物、氮化物、硼化物，这些化合物的均匀弥散析出提高了金属的强度。
强化机制4．表层冷加工强化高能离子轰击靶金属表面，可视为原子尺寸的弹丸冲击，有类似于喷九强化的冷加工硬化作用、在表面形成压应力，使表面层硬度、强度提高。在冷变形强化的同时，表面注入的外来原子及其造成的晶格缺陷。如间隙原子使晶格常数增大，导致基体金属表面层有膨胀倾向，但膨胀受到基体的限制，因而表层产生侧向压应力、压应力对提高疲劳强度和耐磨性能有一定贡献。
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强化机制4．表层冷加工强化高能离子轰击靶金属表面，可视为原子尺寸的弹丸冲击，有类似于喷九强化的冷加工硬化作用、在表面形成压应力，使表面层硬度、强度提高。在冷变形强化的同时，表面注入的外来原子及其造成的晶格缺陷。如间隙原子使晶格常数增大，导致基体金属表面层有膨胀倾向，但膨胀受到基体的限制，因而表层产生侧向压应力、压应力对提高疲劳强度和耐磨性能有一定贡献。
感应加热表面淬火
感应加热表面淬火
激光加热表面淬火
渗碳第六章表面改性技术
渗碳第六章表面改性技术
渗碳第六章表面改性技术
6.3金属表面化学热处理
渗氮第六章表面改性技术
电弧喷涂第六章表面改性技术
离子喷涂第六章表面改性技术
6.3金属表面化学热处理
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