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11 第十一章 机敏材料和智能材料.pptx

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本课件先界定机敏材料与智能材料的概念与区别,随后展开形状记忆效应及其合金、电流变流体的屈服应力与减振应用、机敏窗口的调光调热原理,最后介绍智能材料与结构的研究及应用。

智能材料和结构的研究及应用讲解页,11.1机敏材料和智能材料的概念11.2形状记忆材料11.3电流变流体11.4机敏窗口
机敏材料和智能材料的概念的概念说明,智能材料(intelligentmaterials,简称IM)是指对环境可感知、响应和处理后
处理功能包括信息积累、识别讲解页,比较、诊断、综合、判断和做出相应的反应,然后把反应转化为指令,传达给执行器。(3)执行功能包括报警、自检测
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第1页:智能材料和结构的研究及应用

  • 11.1机敏材料和智能材料的概念
  • 11.2形状记忆材料
  • 11.3电流变流体
  • 11.4机敏窗口

第2页:机敏材料和智能材料的概念

智能材料(intelligentmaterials,简称IM)是指对环境可感知、响应和处理后,能适应环境的材料。智能材料是一种融材料技术和信息技术于一体的新概念功能材料。

智能材料应同时具备传感(sensing)、处理(processing)和执行(actuation)三种基本功能。(l)传感功能首先是对所处环境条件及其变化的感知,环境条件包括力、光、电、声、磁、热等物理条件、化学条件和生物条件。

其次是把环境条件及其变化转化为某种讯号传导给处理器。

第3页:处理功能包括信息积累、识别

  • 处理功能包括信息积累、识别、比较、诊断、综合、判断和做出相应的反应,然后把反应转化为指令,传达给执行器。
  • 执行功能包括报警、自检测、自诊断、自监控、自校正、自适应、自分解、自增殖、自修复、自净化、自愈合和自学习等。机敏材料(smartmaterial,简称SM),是一种较低阶段的智能材料,只有传感和执行两种基本功能,比智能材料少一个处理功能。

第4页:机敏材料和智能材料的概念

从理论上讲,智能材料可以从宏观到微观各种层次上来实现。在宏观层次上,单一的一种材料很难同时具备传感、处理和执行三种基本功能。

智能结构或系统在宏观层次上,往往要把几种材料、元件或结构组合在一起构成一个结构或系统才能同时具备传感、处理和执行三种基本功能。这种结构或系统称为智能结构或系统,由多种结构材料(结构)、功能材料(元件或结构)所构成。

第5页:机敏材料和智能材料的概念

在微观层次上,在分子、原子水平上,则有可能在一种材料中实现传感、处理和执行三种基本功能。这种材料才符合智能材料的定义。智能材料的基本功能随着研究的进展正在逐步丰富和发展。

智能材料的智能也从低级(如机敏材料)发展到比较高级(如仿生智能材料),最终可能发展到具有类似人类的部分智能。研究智能材料最早的国家是美国和日本。随后英、意、澳等也开展了智能材料的研究。

我国从1991年起就把智能材料列为国家自然科学基金和国家863计划的研究项目,并已取得了相当的进展。

第6页:机敏材料和智能材料的概念

宏观智能材料往往由结构材料和具有传感、处理或执行功能的功能材料构成。具有传感或执行功能的材料,除了前面各章介绍的各种功能材料以外,还有形状记忆材料、电流变流体、机敏窗口、剌激响应型高聚物和高分子人工肌肉材料,等等。

这些材料一般只兼有传感和执行双重功能,可称为机敏材料,或低级智能材料。因为它们还不同时具备传感、处理和执行三种功能,或者说它们的智能程度还达不到要求。还不能称为严格意义上的智能材料。

第7页:形状记忆材料的概念

一、形状记忆材料的概念形状记忆材料(shapememorymaterials,简称SMM)是指具有一定初始形状的材料经形变并固定成另一种形状后,通过热、光、电等物理剌激或化学剌激的处理又可恢复成初始形状的材料。

自从1938年在Cu-Zn和Cu-Sn合金中发现形状记忆现象至今,许多形状记忆合金相继发现,已有10多个系列的50多个品种,广泛应用于航空、航天、汽车、能源、电子、家电、机械、医疗和建筑等行业。

除了合金外,也发现在非金属材料如高聚物和陶瓷中有形状记忆现象。

第8页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金形状记忆合金(shapememoryalloys简称SMA)是通过热弹性马氏体相变及其反转而具有形状记忆效应(shapememoryeffect简称SME)的由两种以上金属元素所构成的材料。形状记忆合金是目前形状记忆材料中形状记忆性能最好的材料。
  • 形状记忆合金的基本原理1、马氏体相变马氏体相变是一种无扩散相变或称位移型相变。位移型相变中只有在原子位移以切变方式进行,两相间以宏观弹性形变维持界面的连续和共格,其畸变能足以改变相变动力学和相变产物形貌的才是马氏体相变。

第9页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理1、马氏体相变马氏体相变首先在钢中发现,以后在钛、锂、钠等金属,多元合金、氧化物和铬酸盐的晶体中也发现了。马氏体相变分为非热弹性马氏体相变和热弹性马氏体相变两类。

非热弹性马氏体相变的增长是靠新马氏体的生成,生长速度很快。热弹性马氏体相变的增长是靠旧马氏体的长大,温度下降,马氏体增大,反之,马氏体缩小,长大速度较慢。

第10页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理2、形状记忆机理形状记忆合金形状记忆的机理是热弹性马氏体相变及反转。
  • 具有初始形状L的母相冷却到马氏体相变终了温度以下,实现马氏体相变,变成由24种惯习面变体所构成的马氏体。

第11页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理2、形状记忆机理(2)加外力后产生塑性变形ε成为具有另一种形状L+ε的马氏体单晶。
  • 去掉外力后塑性变形保留而形状L+ε不变。
  • 再加温到马氏体逆相变终了温度以上时,发生马氏体相变的反转即逆相变,变回初始形状L的母相,其结构和取向与初始母相也完全一样。

第12页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理3、形状记忆合金的分类形状记忆合金的形状记忆效应可按形状恢复情况分为三类。

第一类为单程记忆效应(不可逆记忆效应),母相L冷却为马氏体后,受力变形为L+ε,加热后恢复母相L相形状,冷却和再冷却后保持形状L不变。

第13页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理3、形状记忆合金的分类第二类为双程记忆效应,母相形状L冷却为马氏体后,受力变形为L+ε,加热后恢复母相形状L,冷却后又变成形状L+ε,反复加热和冷却,可以可逆地发生从L变为L+ε或相反的变化。

故又称为可逆形状记忆效应。第三类为全程记忆效应,某些合金在出现双程记忆效应的同时,再进一步冷却,形状L+ε可变为与母相L形状完全相反的形状L0。

第14页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理4、拟弹性形状记忆合金除了形状记忆效应外,还具有拟弹性(pseudoelasticity简写为PE),所谓拟弹性就是当形状记忆合金受到外力时发生变形,去除外力后就恢复原状。

和普通金属材料的弹性变形不同,普通弹性应变一般小于0.5%,而拟弹性应变可达5%~20%。这是因为形状记忆合金在发生拟弹性形变时,诱发了马氏体相变,去除外力后,又发生马氏体逆相变。从本质上看,形状记忆效应和拟弹性是一致的。

第15页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(一)形状记忆合金的基本原理5、逆形状记忆效应部分形状记忆合金如Cu-Zn-Al、Ag-cd和Ag-Zn等具有逆形状记忆效应。

在保持变形状态温度TMs点左右加外力变形后,加热到马氏体逆相变终了TAf以上温度时,不能完全恢复母相的初始形状,而再加热到200℃以上时,却能恢复到变形后的形状。

第16页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(二)形状记忆合金的种类和发展形状记忆合金的种类很多,目前已有十多个系列,每个系列的成分配比可以在较宽的范围内变化,形成更多的具体品种。

形状记忆合金的发展方向主要为:(1)高温形状记忆合金例如:在核反应堆工程中,记忆合金热动元件的动作温度高达600℃,研制高温形状记忆合金就成为一个主要发展方向。

第17页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(二)形状记忆合金的种类和发展(2)窄滞后形状记忆合金通过热弹性马氏体相变实现记忆效应的合金,相变滞后温度一般在20~30℃,使其热灵敏度较低而应用受限。制成相变滞后温度小于2℃窄滞后形状记忆合金可以大大提高热灵敏度。
  • 宽滞后形状记忆合金(4)铁基形状记忆合金成本低,刚性好,且易于加工。

第18页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(二)形状记忆合金的种类和发展(5)形状记忆合金薄膜形状记忆合金薄膜,表面积大、散热能力高和电阻率高,增加了灵敏度和响应速度,作为敏感兼驱动元件,显示出潜力。

除以上所述外,正在研究的还有低温拟弹性形状记忆合金、高屈服限形状记忆合金和低应力滞后形状记忆合金等。

第19页:形状记忆合金

二、形状记忆合金(二)形状记忆合金的种类和发展也有人对形状记忆合金具有形状记忆效应的必备条件进行了研究,认为热弹性马氏体相变并不是合金具有形状记忆效应的必备条件,例如FeMnSi和FeNiC系都通过非热弹性马氏体相变而显示形状记忆效应。

只要能形成单变体马氏体,排除其他阻力,通过马氏体相变和逆相变,材料就会显现形状记忆效应,按照这个原则,将会开发出更多系列的形状记忆合金。

第20页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(三)形状记忆合金的应用形状记忆合金可作成单向形状恢复元件和双向形状恢复动作元件和拟弹性元件,具有广泛的应用前景,部分已达到实用化的程度。
  • 机械工业用于各种接头、定位器、压板、固定器、柱塞、密封器、记忆铆钉、特殊弹簧和机器人手等。形状记忆合金镀薄膜可望制成微弹簧和微机械手。

第21页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(三)形状记忆合金的应用(2)自控和仪表工业用于温度自动调节器和报警器的控制元件、记录笔的驱动装置、电路连接器、各种热敏元件和接线柱等。
  • 汽车工业用于发动机防热风扇离合器、排气自动调节喷管、柴油机散热器孔自动开关和喷气发动机油过滤器的形状记忆弹簧等。

第22页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(三)形状记忆合金的应用(4)兵器工业用于导弹和制导炮弹机电操作伺服控制尾翼、可变形状杀伤枪弹、穿甲弹弹头、杆式穿甲弹分离弹托用变形机构和炮弹引信远距离解除保险机构等。
  • 航空航天工业用于宇宙飞船天线、飞机液压系统连接件和紧固件、导弹的分立导线连接器和机电执行元件等。

第23页:形状记忆合金

  • 形状记忆合金(三)形状记忆合金的应用(6)医疗器械用于矫正牙齿拱形金属丝、血凝块过滤器、脊椎矫正棒、人工股关节、接骨板、人工肾微型泵、人工心脏收缩活门,手术固定器和避孕器具等。
  • 智能材料形状记忆合金兼有感知和驱动双重功能,在智能材料中应用最有前景。利用它可感知材料中的内应力分布、裂纹的产生和扩展,并自动改变结构外形,主动控制结构振动,抑制裂纹扩展,降低噪音,吸收能量等。

第24页:电流变流体的概念在电场作用下

一、电流变流体的概念在电场作用下,材料的流变性质发生变化,称之为电场致流变效应,简称电流变效应(electro-rheologicaleffects,缩写ERE)。

广义上说,凡具有电流变效应的流体均可称为电流变流体(electro-rheologicalfluid,缩写为ERF或ER)。

通常所说的电流变流体,是指一种含两相或两相以上的悬浮体,在外加电场作用下,能在极短时间内(毫秒级),其流变性能发生显著的变化,如表观粘度和弹性模量剧增几个数量级,由液体向固体转变,所形成的固体呈宾汉(Bingham)塑性。

这种转变是可逆的,电场除去后,固体很快变回成液体。

第25页:电流变流体的概念早在1896年D

一、电流变流体的概念早在1896年Duff就发现甘油、蓖麻油和重石蜡等在电场作用下粘度发生变化的现象。

但是,直到1987年后,Block和Filisko等相继研制出不用水作活化剂的电流变流体,使高温性能大大改善,电流变流体在吸震器、阅门、机器人致动器和计算机控制等方面逐步得到实际应用,引起了较普遍的关注。

第26页:电流变效应的物理特征

  • 电流变效应的物理特征(1)电流变流体的粘度与电场强度有关,而且可逆。电流变流体的表观粘度可随场强的增大而增大,在某一电场强度下达到停止流动或固化,但当电场消除后,电流变流体又可恢复到原始的粘度。也就是说,电流变流体在电场的作用下,可以在液态和固态之间转换,这种转换是可逆的。
  • 电流变流体的粘度的变化是连续的、可控的。电流变流体在电场作用下,其表观粘度随电场强度的变化过程是连续的和无级的。而且在液--固间属性的转换是可控的。

第27页:电流变效应的物理特征

  • 电流变效应的物理特征(3)响应灵敏,能耗低。电流变效应对电场作用的响应十分灵敏,一般响应时间为毫秒级。控制电流变效应的能耗低,即在液--固两态间转换过程,不像其他物理现象中的相变那样要吸收或放出大量的能量。
  • 电流变效应有正、负效应之分。绝大部分的电流变流体的表观粘度随着电场强度的增加而增大,称为正电流变效应;也有的电流变流体的表观粘度随着电场强度的增大而减少,称负电流变效应。

第28页:电流变流体的组成

  • 电流变流体的组成电流变流体一般由分散相、连续相、活化剂和稳定剂四种组分组成。
  • 分散相分散相粒子要求介电常数大(相对介电常数2~40),一般是用易极化的材料。已经采用的分散相材料有无机材料、金属材料和有机材料。
  • 无机材料无机材料早期用石灰石,石膏和二氧化硅。

第29页:电流变流体的组成

三、电流变流体的组成1、分散相(1)无机材料石灰石、石膏和二氧化硅,这些材料作分散相时必须用水作活化剂。缺点:工作温度低,漏电流密度大,能耗高,比重大,硬度大,易沉降和磨损设备。

后来改用二氧化铁加表面活性剂而不加水,但漏电流密度也较大,这是因为二氧化铁具有半导体性质。又采用含有结晶水的无机材料,可以不加水,使用温度可达120~130℃。

第30页:电流变流体的组成

  • 电流变流体的组成1、分散相(2)金属材料铁电体粒子的电流变效应较强,但缺点仍然是漏电流密度大,易沉降和磨损设备。
  • 有机材料有机材料比重小,硬度低,且不需要加水,但有机半导体,漏电流仍较大。分散相材料的发展方向应该是研究高介电常数,低粘度,低挥发,绝缘,无毒,无腐蚀性,不燃,耐热的材料。

第31页:电流变流体的组成

三、电流变流体的组成1、分散相(4)分散相的粒度分散相的粒度一般为0.1~100.0μm,也有人提出0.01~1.00μm。粒度太小,会发生布朗运动;粒度太大,易发生沉聚而降低其电流变性能。

但也有人在研究纳米粒度的分散相,目前粒度的影响尚未有明确的量化结果,可能与分散相的其他性质有关。分散相的体积分数一般在0.05~0.50。

第32页:电流变流体的组成

  • 电流变流体的组成2、连续相连续相或称分散介质要求低介电常数、低粘度、高沸点、低冰点、高绝缘和化学稳定,其比重要与分散相匹配,以免发生沉降。一般采用介电常数低的绝缘液体油如硅油、矿物油等。也有采用不互溶的混合液体以提高稳定性。
  • 活化剂用无机材料分散相时,必须加入活化剂,才能提高电流变性能。

第33页:电流变流体的组成

三、电流变流体的组成3、活化剂活化剂最常用的是水。其他的活化剂有甲醇、乙醇、胶类等极性溶剂或低分子物质。

活化剂的作用是使分散相粒子表面湿润和发粘,在电场作用下发生桥联作用,加强分散相粒子之间的相互作用,从而显著提高流变性能如表观粘度和转变为固体等。水作活化剂有许多缺点。活化剂发展方向应是研究高效非水型活化剂。

当然能不用活化剂的电流变流体则更好。

第34页:电流变流体的组成

三、电流变流体的组成4、稳定剂分散相和连续相比重差较大,特别是采用金属或无机非金属材料作分散相时,分散相粒子容易沉降。因此,要加入稳定剂。稳定剂一般用表面活性剂。

选择的表面活性剂,不能降低电流变流体的主要性能,常用的为接枝或嵌段型两性共聚物。

第35页:电流变效应的机理

  • 电流变效应的机理电流变效应的机理,提出过不少假设和机理:(1)离子和粒子在电极表面产生电泳而聚集机理;
  • 分子团簇取向机理;
  • 诱导和永久偶极矩机理;
  • 空间电荷效应机理;等等。但这些机理均不能和实验结果较好的吻合。目前,较普遍接受的为Winslow提出的诱导纤维化(inducedfibration)机理和Klass及Martinek提出的电双层(electricdoublelayer)机理。

第36页:电流变效应的机理

四、电流变效应的机理(1)诱导纤维化机理诱导纤维化机理,进一步发展为介电极化模型也称为点偶极子模型。这一机理是基于电流变效应是电场导致固体颗粒极化的这一基本事实而提出的。

当外电场不存在时,由于电介质微粒的密度与溶液的密度十分接近,作用在粒子上的浮力与重力相当,在这种微重力环境下,热运动使粒子在空间随机分布形成均匀的悬浮液。

第37页:电流变效应的机理

四、电流变效应的机理(1)诱导纤维化机理在外电场的作用下,电流变液中的固体颗粒内部的正负电荷彼此向相反的方向产生某种位移。形成电偶极子,即固体颗粒获得电偶极矩。在电场中电偶极矩之间会产生相互作用,从而使电流变液形成链柱状结构。

当粒子柱受到剪切外力作用时,粒子柱产生变形直至被拉开。但由于电荷的相互吸引,从而产生剪切阻力。

第38页:电流变效应的机理

  • 电流变效应的机理(1)诱导纤维化机理据此理论,水对电流变效应的产生不是唯一的需要,而粒子与液体具有不同的介电常数才是唯一的原因。
  • 双电层机理电流变流体中粒子的表面电荷与周围介质中的反离子构成双电层。在电场作用下,带电粒子向某一电极运动,反离子则带着液体介质一起向另一电极运动,使粒子周围双电层产生非对称分布,从而导致双电层中非平衡电荷的分布,产生电流变效应。

第39页:电流变效应的机理

四、电流变效应的机理(2)双电层机理在畸变内层与粒子表面之间产生静电相互作用,当受到垂直于畸变方向的剪力时,表现出粘性阻力,从而增加了粘度。

由于在其它条件不变的情况下很难实现系统地改变双层条件,因此,这一理论无法确定影响电流变效应的主要因素。

第40页:电流变效应的机理自从Winslo

四、电流变效应的机理自从Winslow发现电流变效应以来,关于它的机理的研究一直没有停止过。人们通过深入的理论探讨,大量的科学实验以及借助计算机仿真技术,重现了电流变效应的整个过程,使人们对此现象的认识逐步深化,提出了若干个物理和力学模型。

由于电流变现象的复杂性和多学科性,这些模型都有其局限性。不论何种机理,电流变流体的特性主要取决于在分散介质中分散相粒子之间相互作用的状况。对这种相互作用的本质作进一步的深人研究,有可能提出更符合实验结果的机理。

第41页:电流变流体的分类

五、电流变流体的分类1、电流变流体的种类电流变流体基本上可分为含水型和无水型两类。第一类,含水型电流变流体。优点:电流变性能较好,成本便宜,无毒,无污染。缺点:工作温度低(-20~70℃),漏电流密度大,能耗高。第二类,无水型电流变流体。

优点:工作温度高(>100℃)。缺点:电流变性能较差,漏电问题也未完全克服。

第42页:电流变流体的分类

五、电流变流体的分类2、电流变流体的特征值关于电流变流体的特征值,目前尚无明确的界定。有人认为应包括电流变性能,导电性、导热性、粘性、稳定性和工作温度等方面。发展方向主要是研制无水型的电流变性能变化大的(对电场敏感)易固体化的电流变流体。

第43页:电流变流体的应用前景

六、电流变流体的应用前景电流变流体的特点:对电场响应快(毫秒级),表观粘度变化大(105数量级)且重复可逆使用寿命长。它能代替传统的电机械元件,用作电子控制和机械执行机构的连接及动力传输元件,可实现高速、准确的传输和控制。

可以制成离合器、减震器、刹车装置液、压阅、振动隔离器和机器人执行机构,在智能材料中可作为调节执行器。目前虽然尚未进入工业实用阶段,但它在国防和民用等许多领域中有着广泛的应用前景。

第44页:电流变流体的应用前景

六、电流变流体的应用前景1、电流变减振器电流变减振器是目前有较好实验结果的电流变装置(ER装置)。美国福特公司已有ER减振器出售,基本类型为滑动平板型和固定电极阀型。

在滑动平板型减振器中,来源于两滑动极间流体的ER效应的阻力产生剪切力,并由此引起压力增大。

第45页:电流变流体的应用前景

六、电流变流体的应用前景1、电流变减振器在同心圆筒固定电极阀型减振器中,来源于ER效应的阻力阻止流体在同心圆筒中的流动,当活塞运动时,微机即可调节电极电压以改变流体的粘度,随后流体变稀薄而迅速复原。

美国已制造出半主动型电流变汽车悬挂系统,并已经在福特公司的汽车上进行了道路实验。

第46页:电流变流体的应用前景

六、电流变流体的应用前景2、电流变离合器电流变离合器的原理:电流变流体ERF位于有相对运动的机械部件之间,通过控制电压,改变ERF的粘度,从面控制机械部件传递力或力矩的大小。用ER效应设计的汽车传动离合器机构。

汽车引擎与转子联接,车轮与圆筒联接,转子与圆筒之间充满电流变液。

第47页:电流变流体的应用前景

六、电流变流体的应用前景2、电流变离合器当未加电压时,电流变液呈液态,汽车引擎驱动转子旋转而不传递任何可以觉察的力矩。当在圆筒与转子之间加上电压时,电流变液变稠(或固化),从而将转矩传给圆筒,随后驱动车轮。

第48页:电流变流体的应用前景

四、电流变流体的应用前景2、电流变离合器这种新型的离合器与传统的离合器相比,其优点是:结构简单、机械磨损小、噪声低、响应快、无级可调、无传统的齿轮传动系统。

第49页:机敏窗口的概念电色

一、机敏窗口的概念电色窗口(electrochromicwindow,缩写ECW):一种利用电致变色原理,由基体玻璃和电致变色系统构成的一种窗口。这种窗口在外电场作用下,引起颜色的可逆变化,可调节对光的吸收率、透过率和反射率三者的比例关系。

电色窗口是一种光-热可调性窗口。电色窗口具有调节执行功能,许多文献称之为机敏窗口(smartwindow,缩写SW)或译为灵巧窗口。

第50页:机敏窗口的概念按机敏材料

一、机敏窗口的概念按机敏材料的概念应该具有传感和调节执行两种功能,这种窗口还不够“机敏”,要成为真正的“机敏”,还应该加上传感元件。1969年,出现第一个在室温下工作的电色器件--机敏窗口的最初雏形。

1977年以来,共轭高聚物作为导电高聚物得到迅速发展,1987年共轭高聚物用作机敏窗口的电色材料。共轭高聚物具有多重变色性和分子设计的可行性,在机敏窗口中的应用受到人们的重视。

第51页:机敏窗口的特征值

  • 机敏窗口的特征值机敏窗口的特征值和要求尚元统一的界定。
  • 透光率、吸收率、反射率的可调差值。可调差值大,理论上可从完全透明调至完全不透明,即可调透光率差值为100%,实际上不易达到,应尽量接近100%。
  • 响应带宽。从紫外到红外波段均可响应。
  • 响应时间。响应时间快,一般应在秒级以下完成。
  • 工作电压。工作电压要小,一般应在伏级工作。
  • 工作电流。工作电流要小,一般应为毫安级。
  • 厚度要尽量薄。
  • 使用寿命长。在反复使用时,性能基本不变。

第52页:机敏窗口的结构

三、机敏窗口的结构机敏窗口一般由两块基体玻璃、两个透明导电层、一个电致变色层(或称工作电极)和一个离子导体层(或称电解质层)和一个离子储存层(或称可逆电极层)构成。

导电层的作用是与基体玻璃构成导电玻璃,而电致变色层、离子导体层和离子储存层是结构的主体。电致变色层是决定电色性能的关键,离子储存层起平衡离子作用,相当于可逆电极。

第53页:机敏窗口的结构离子储存层逐渐倾向

三、机敏窗口的结构离子储存层逐渐倾向于被第二电致变色层所替代。第二电致变色层要求与电致变色层颜色互补,以加强电场作用下的颜色变化而达到扩大透光率、反射率和吸收率的可调范围。第二电致变色层仍然起到平衡离子的作用。

电致变色层和离子储存层应允许离子和电子通过,必须同时具有高的离子电导率和电子电导率。

第54页:调光和调热原理

机敏窗口在电场作用下,产生着色和消色的可逆变化,表现出窗口的透光率、反射率和吸收率的相互变化。在忽略光吸收的情况下,机敏窗口的调光和调热原理。在透明状态时,透光率T与波长λ的关系曲线为Ti,此时小于2μm波长的光基本都可透过。

外加电场时,开始着色,随着颜色的加深,曲线Ti连续经过1、2、3向短波方向移动直至Tf。

第55页:调光和调热原理

如移动到2,可反射掉大于约1.2μm的红外光。如移到了3,可反射掉全部红外光。移动到Tf时,可见光的透光率也不到10%,即大部分可见光也被反射掉。透光率随外加电压而变化,可实现调光功能。反射率也随外加电压而变化,可实现调热功能。

考虑光吸收时,机敏窗口光谱曲线更复杂,但基本原理一致。

第56页:电致变色层

五、电致变色层电致变色层由电致变色材料制成。电致变色材料必须同时具备良好的离子导电和电子导电两种特性。用作机敏窗口,还必须要求颜色变化从很浅到很深,理想的是从无色透明到基本不透明。这样,光和热的可调范围才能最大。

电致变色材料可分三类,早期是无机材料,以后逐步发展了高聚物材料和复合型材料。

第57页:电致变色层

五、电致变色层(一)无机电致变色材料用于机敏窗口的无机电致变色材料主要是过渡金属氧化物。按照变色机理的不同,又可分为阴极显色电致变色材料和阳极显色电致变色材料。无机电致变色材料的变色机理实质上是利用了其中金属离子的氧化还原的可逆反应。

无机电致变色材料研究最早也最多,显色比较明显,稳定性好,寿命长。缺点:一般不具有多色性,制备大面积膜比较困难。

第58页:电致变色层

五、电致变色层(二)高聚物电致变色材料高聚物电致变色材料主要是掺杂的共轭高聚物。共轭高聚物的能带结构可以用掺杂程度来控制。能带结构不同使电子从价带跃迁到不同的能级,使其光吸收峰的位置移动,从而呈现出不同的颜色。

利用外加电压的变化可使共轭高聚物的掺杂程度发生变化,从而导致其光吸收峰的迁移,也就导致其颜色发生变化,这就是共轭高聚物的电致变色机理。随着电压的变化,掺杂程度增加,共轭高聚物从绝缘态变为导电态,颜色也相应地变化。

第59页:电致变色层

五、电致变色层(二)高聚物电致变色材料

第60页:电致变色层

五、电致变色层(二)高聚物电致变色材料掺杂态可以有多种,共轭高聚物在电致变色时可呈现多色性。共轭高聚物作为电致变色材料时要求其在外加电压作用下具有良好的化学可逆性,颜色可逆性和颜色对比度,且循环寿命要长。

高聚物电致变色材料的优点:具有多色性,使用寿命长,易成膜。高聚物电致变色材料的缺点:色彩不够鲜艳。

第61页:电致变色层

五、电致变色层(三)复合型电致变色材料复合型电致变色材料分两大类。第一大类是由两种电致变色材料复合而成。一种情况是无机材料和共轭高聚物复合,另一种情况是将两种高聚物复合成膜。第二大类电致变色复合膜是把共轭高聚物与有机染料或颜料结合起来。

复合型电致变色材料的性能调节范围和颜色变化的多样性往往比单一的电致变色材料要好。复合型材料的共同缺点:工艺复杂化,均匀性差,易析出或分离等。

第62页:离子导体层

六、离子导体层离子导体层由离子导体构成,离子导体又称电解质,主要作用是为电致变色层提供补偿离子。电解质必须有高的离子导电性和低的电子导电性。用作机敏窗口,还要求工作时透明、能和电致变色层兼容、对电致变色层和离子储存层无腐蚀性。

原则上,电色过程注入的离子只是为了补偿注入的电子,满足电中性的要求,似乎对于离子品种选择有很宽的范围。实际上,只有H+、Li+、OH-和F-被采用,原因是大的离子很难在电致变色层中迁移。

第63页:离子导体层电色器件中用的电解质

  • 离子导体层电色器件中用的电解质有三类,即液体电解质、固体电解质和高聚物电解质。
  • 液体电解质液体电解质中离子迁移阻力小,故比固体电解质响应时间快。但液体装置有易渗漏,腐蚀界面,易冻结,副反应产物易积累,封装麻烦等缺点。
  • 无机固体电解质利用晶格空位或缺陷构成通道传输离子是无机固体电解质的离子迁移原理。

第64页:离子导体层

  • 离子导体层(2)无机固体电解质无机固体电解质虽然使用方便,所制成的电色器件结构比较简单,但离子迁移速率慢,响应时间长。
  • 高聚物电解质高聚物电解质分质子电解质和离子电解质两种。质子电解质由氢离子导电,离子电解质由掺入的碱金属离子导电。高聚物电解质的兼容性较好,无漏液问题,使用方便,优于液体电解质。同时,容易成膜,还有较好的粘结性,也优于无机固体电解质,所以很有发展希望。

第65页:离子储存层

七、离子储存层离子储存层除作为可逆电极用作电子的收集/发射体外,还要求能储存离子,当电致变色层需要注入离子时,它提供离子到电解质层。当从电致变色层抽出离子时,它将离子收集并储存起来,以保持电解质层的电中性。

因此,离子储存层应该具有电子导电性和离子导电性于一体。透射型机敏窗口要求离子储存层为电致变色层的颜色“互补”的电致变色材料,即成为第二电致变色层。

第66页:离子储存层当电致变色层为氧化态着

  • 离子储存层当电致变色层为氧化态着色材料时,选用还原态着色材料为第二电致变色材料,反之亦然。因此,当电致变色层处于消色态时,第二电致变色层也处于消色态;反之,当电致变色层处于着色态时,第二电致变色层也处于着色态。这样,可增加调光和调热的范围。
  • 透明导电层透明导电层是机敏窗口主体与外电源之间的接触层和导电层。导电层材料要有高透过率和高电导率,要耐腐蚀,使用寿命长和易与基板玻璃粘结而不脱落。

第67页:机敏窗口的制备方法

  • 机敏窗口的制备方法机敏窗口的制备过程:(1)分别在两块玻璃基片上形成透明导电层;
  • 在其中一块的透明导电层上形成电致变色层,在另一块的透明导电层上形成离子储存层;
  • 用离子导体即电解质涂在上述电致变色层和离子储存层外侧;
  • 组合起来,将导线与透明导电层连接,并配上适当的窗框。

第68页:机敏窗口的种类

十、机敏窗口的种类、发展方向和应用前景现已研究的机敏窗口可分为两大类。第一类,以无机氧化物为基的机敏窗口。这类窗口的电致变色层和离子储存层都采用无机氧化物。第二类,以无机氧化物和共轭高聚物为基的机敏窗口。

这类窗口的电致变色层和离子储存层一个采用无机氧化物,另一个采用与之颜色互补的共轭高聚物,也可以两个或其中之一采用复合型电致变色材料。

第69页:机敏窗口的种类

  • 机敏窗口的种类、发展方向和应用前景机敏窗口的发展方向:(1)在材料方面:进一步研究电色性好的电致变色材料,离子电导率高(>10-2S/m)和电子电导率低(<10-13S/cm)的高聚物电解质,表面电阻更小(<Ω/m2)的透明导电层材料。
  • 在工艺方面:研究制备大面积、均匀、薄层和粘附力强的机敏窗口。
  • 在性能方面:研究调光、调热范围更大的机敏窗口,如全色性、红外、紫外的机敏窗口,并逐步实现真正的机敏化和智能化。

第70页:机敏窗口的种类

十、机敏窗口的种类、发展方向和应用前景机敏窗口目前尚处于实验室研究阶段,但它的应用前景已经显示出来。机敏窗口可用作建筑物可调热门窗玻璃和气车等交通工具的防眩光的挡风玻璃,也可用作大面积显示器。

当适用波段向红外扩展时,机敏窗口有可能用于红外窗口上。总之,机敏窗口在建筑、交通、电子、特别在智能材料系统等领域有着广泛的应用前景。

第71页:智能材料结构和系统在宏观层次上

智能材料的研究一开始就受到了国际上的普遍重视,发展相当迅速。智能材料的研究目前已从宏观层次进入微观层次,从基础研究进入应用基础研究,并开始了工程应用研究。

一、智能材料结构和系统在宏观层次上,单一的一种材料很难同时具备传感、处理和执行三种基本功能,要构成一个结构或系统才能实现上述三种基本功能。这种结构或系统就称为智能材料结构或系统,也可简称为智能结构或系统。

第72页:智能材料结构和系统

  • 智能材料结构和系统1、智能材料结构或系统的组成智能材料结构或系统一般由以下几种相对独立的材料或元件组成。
  • 结构件结构件是智能结构的基体,起到力学功能或承载的作用。结构件由结构材料构成,所用的结构材料有金属材料、陶瓷材料、高分子材料和复合材料。
  • 传感器传感器用于感知外部条件如温度、压力、光强、电场、磁场、加速度、化学条件和生物条件等的变化,并把这些变化转变为某种讯号而输出到信息传输系统。

第73页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统1、智能材料结构或系统的组成(2)传感器用于智能结构的传感器的主要种类有:光纤型、形状记忆型、压电型、应变测量仪型、传声型、电容型和X-射线型等。传感器的种类很多。从发展看,可用于智能结构的传感器当然也不限于上述几种。

特别是近年来正在研究和发展的化学传感器、生物传感器、智能传感器和分子传感器等在智能结构中将会有很好的应用前景。

第74页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统1、智能材料结构或系统的组成(3)致动器致动器也叫执行元件,用于将控制系统的指令转换成可控制的执行动作作用于结构件。用于智能结构致动器的主要种类,目前有:电流变流体型、形状记忆型、压电型、磁致伸缩型和电致伸缩型等。

近来还研究了一些新材料如机敏窗口,剌激响应高聚物,高分子人工肌肉材料等也可用作致动器的材料。

第75页:智能材料结构和系统

  • 智能材料结构和系统1、智能材料结构或系统的组成(4)处理和控制系统用于接收传感器的信息,分析和处理信息,作出判断和给致动器发出指令,控制致动器的执行动作。
  • 信息传输系统信息传输系统把传感器、致动器、光电器件和处理/控制系统连接起来,执行信息的传输和反馈。
  • 智能结构或系统的分类关于智能结构或系统的分类尚无统一的看法。

第76页:智能材料结构和系统

  • 智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类按基体的材料来分类,智能结构可分为金属基智能结构、无机非金属基智能结构、高分子基智能结构和复合基智能结构四类。粗看起来,这四种结构只是基体的材料不同,实际上并非完全如此,由于基体不同往往会导致对于结构其他组件有不同的要求,从而使各类智能结构具有自己的特点。
  • 金属基智能结构金属材料具有耐热、耐腐蚀、耐冲击和强度大的特点。金属材料是主要的结构材料。

第77页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(1)金属基智能结构通常金属材料在使用过程中会产生疲劳裂痕和蠕变,从而导致结构件的损伤,甚至发展成破坏。一般金属材料产品都允许有不影响力学性能如强度和刚度等的微小缺陷和空穴。

例如:钢和铝合金中允许存在1μm大小的微小空穴,如果这些微小缺陷和空穴发展成较大的裂缝时,金属的力学性能就会明显下降,甚至发展成破坏。

第78页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(1)金属基智能结构金属结构智能化,制成金属基智能结构,使其具有自检知、自报警,甚至自修复的能力。金属基智能结构尚处于实验研究阶段。

金属基智能结构用的传感器和致动器主要有声传感器、氧化锆、压电树脂膜和形状记忆合金等。例如:硼微粒埋人到铝合金的1μm大小的微空穴中,当裂纹产生和发展时硼粒子会发出声波,用声传感器可测知其裂纹的发展状况。

第79页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(1)金属基智能结构氧化锆分散于钼内,裂纹产生时的断裂应力可促使氧化锆发生相变来抑制或修复裂纹;采用当材料发生变形时能产生电压的压电树脂膜来预示金属的疲劳寿命;采用形状记忆合金粒子和形状记忆合金丝作传感器和致动器的钢和铝基的智能结构。

总的看来,金属基智能结构的智能化程度还较低,大都属于机敏结构范畴。

第80页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(2)无机非金属基智能结构无机非金属基智能结构的结构材料主要是陶瓷。陶瓷材料的主要缺点是脆性大,作结构材料使用时更需要对其裂纹的发展能自检测和预告,并能自修复。

陶瓷材料往往又具有传感或执行的功能(如气敏、温敏、湿敏和压电陶瓷等),而且某些陶瓷还可制造成具有初级信息处理功能的电子器件(如正温度系数电阻等)。

第81页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(2)无机非金属基智能结构陶瓷基智能结构可以基本都用陶瓷材料构成,而不一定要采用其他材料的元件,这在制造上可避免许多技术困难(如界面问题、匹配问题、相容性问题、绝缘问题和封装问题等)。

所以,陶瓷基智能结构引起了普遍的关注。陶瓷基智能结构,目前研究较多的是使其具有对裂纹的自预报和自修复的智能。例如:氧化锆是一种能把机械能转化为化学能(应力致生相变)的陶瓷。

第82页:智能材料结构和系统

  • 智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(3)高分子基智能结构高分子材料的强度和刚度均较差,单独用作主承力结构件往往不能满足要求。因此,高分子基智能结构研究得较少。所谓“橡皮陶瓷”就是一种典型的高分子基智能结构。
  • 复合基智能结构复合基智能结构的结构材料目前主要还是纤维增强树脂基复合材料,树脂基复合材料用作结构材料比金属结构材料容易埋入传感器、致动器、信息网络和处理控制系统,而承载能力又比高分子材料和陶瓷更好。

第83页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统2、智能结构或系统的分类(4)复合基智能结构树脂基复合材料的研究发展较快,先进的树脂基复合材料已广泛地应用于航空和航天领域。

金属基复合材料作为智能结构的结构材料的研究也有报导,美国海军航空电子技术中心把蓝宝石空心光纤在高温下嵌入铝基复合材料内,做成高温下微量位移传感器。智能结构或系统中的基体不一定是结构材料,也可以用功能材料。

这类智能结构或系统用于不需要承载的地方,例如生物和医药领域。

第84页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统3、智能结构或系统的设计与制造智能结构或系统的设计和制造是一项综合性技术的系统工程。

设计的任务是要选择好智能结构的各种元件和材料,并使之能够得到各种性能达到要求的最优化组合,同时还要考虑到它的制造方法、寿命、原材料来源和成本等。

智能结构或系统的制备方法目前大多还处于实验室阶段,不够成熟,且和基体材料的种类有关,一般可采用基体材料的加工方法。

第85页:智能材料结构和系统

  • 智能材料结构和系统3、智能结构或系统的设计与制造树脂基复合材料作为基材时,制备方法相对较方便,可借鉴树脂基复合材料的所有制造方法,如手工铺叠、机械化铺叠、缠绕、编织、拉挤和模塑注射成形等。智能结构或系统的制造方法技术难度相当大,离开实用还有相当的距离。
  • 智能结构或系统的应用(1)结构件的质量监控和无损探伤(2)结构件的安全监控和自动报警

第86页:智能材料结构和系统

一、智能材料结构和系统4、智能结构或系统的应用(3)防振降噪(4)结构件的自修复(5)气动力学的监控(6)智能皮肤智能结构或系统的应用研究的范围非常广泛,尽管应用研究大都处于实验室阶段,不少还只是设计或研究方案,但工程应用不会太遥远。

第87页:智能材料一种材料同时具备传感

  • 智能材料一种材料同时具备传感、处理和执行三种基本功能才是严格意义上的智能材料,一般在微观层次上才能实现。
  • 智能材料的探索(1)用人工原子排列技术创制出“人工原子”,并进行三维排列,有可能把传感器、处理和控制系统及致动器制成一个整体而创造出智能材料。
  • 利用原子(分子)簇开发智能材料。原子(分子)簇是由几个到几百个原子(分子)的结合体,性质随结合原子(分子)数目的增大而处于气相和凝聚相之间,故称为中间相。

第88页:智能材料

  • 智能材料1、智能材料的探索(2)利用原子(分子)簇开发智能材料。中间相的物理化学性质主要取决于结合体中原子(分子)的数目,利用原子簇的特性,特别是多成分系原子簇的特性,一些活性原子可以配置在原子簇立体结构的表面或特定位置上,合成出有特定功能的结构。通过多成分系原子簇的进一步组合就有可能在微观层次上研制出高性能的智能材料。
  • 利用高分子技术开发智能材料的研究近年来发展也相当迅速。

第89页:智能材料

二、智能材料1、智能材料的探索(3)利用高分子技术开发智能材料的研究近年来发展也相当迅速。这类智能材料大都以具有执行和传感功能的高分子材料为基础或载体,再把具有特定功能的原子(分子)或官能团配置在高分子链的特定位置上而制成。

这类智能材料已逐步应用于医药和生物领域,主要有智能药物释放体系和智能生物材料。智能药物释放体系可感知患者病变部分发生的物理或化学变化,通过信息处理,自控制或自定向地释放药物。

第90页:智能材料

二、智能材料2、智能材料的前景智能材料基体大部分都不是结构材料,还不能代替智能结构或系统,而是各有其自己的应用范围。目前,二者仍保持着平行发展的势头。

智能材料和结构是一种新型的高技术新材料,有人称结构材料为第一代材料,功能材料为第二代材料,智能材料为第三代材料。不管这种说法是否很确切,智能材料的出现至少标志着材料科学与工程发展到了一个新阶段。

第91页:智能材料

二、智能材料2、智能材料和结构技术的前景智能材料和结构技术是一门综合性边缘科学技术,涉及材料、力学、物理、化学、光学、电子、信息、计算机、控制、生物技术、医学等多种学科的技术,也是一项综合以上学科技术的系统工程。

智能材料和结构技术应用前景非常广阔,有望在航空、航天、兵器、舰船、土木建筑、微电子、自动控制、机电一体化、机器人、水利工程、核反应堆、生物技术和医药等领域得到广泛的应用。智能材料将成为现代化材料的主要发展方向之一。

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