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07 第六章 吸热.ppt

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本课件讲授利用气体溶解度差异分离气体混合物:先讲气液相平衡与亨利定律、分子扩散与菲克定律,再讲双膜理论与吸收速率方程,随后推导吸收塔的操作线、填料层高度与传质单元数,最后介绍吸收系数与脱吸。

章节首页,界定吸收与解吸并列出物理吸收、化学吸收等分类与用途
溶解度页,比较吸收与精馏的差异并说明温度压力对溶解度的影响
亨利定律页,给出平衡分压与液相浓度成正比的三种表达形式
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第1页:第二章吸收概述

吸收
利用气体在液体中溶解度的差异来分离气体混合物的传质过程
解吸
使溶质从溶液中逸出的传质过程,既可使溶剂再生也可回收溶质
  • 物理吸收(水吸收二氧化碳)与化学吸收(氢氧化钠溶液吸收二氧化碳)
  • 单组分吸收与多组分吸收、等温吸收与非等温吸收、低浓度与高浓度吸收
  • 术语:溶剂或吸收剂S、溶质或吸收质A、惰性气体或载体B

用途:回收有用物质(硫酸吸收焦炉气中的氨)、净化气体(铜氨液吸收合成气中的一氧化碳)、制取液体产品(水吸收三氧化硫制硫酸)。

第2页:吸收与精馏的区别及溶解度

  • 精馏在混合物系内部产生两相,吸收则从外界引入另一相
  • 精馏可直接获得较纯的组分,吸收不能直接获得较纯的组分
  • 精馏中进行双向传质,吸收中进行单向传质

溶解度特性:温度升高溶解度下降,平衡分压升高溶解度上升,故低温高压有利于吸收,高温低压有利于解吸。

第3页:亨利定律

亨利定律:在一定温度和压力(不太高)下,稀溶液中溶质在气相中的平衡分压与其在液相中的溶解度成正比。

  • p* = E·x,E为亨利系数
  • p* = CA/H,H为溶解度系数
  • y* = m·x,m为相平衡常数

第4页:摩尔比与亨利系数的关系

定义摩尔比X与Y后,可由摩尔分率形式的亨利定律推出摩尔比形式的表达式;当x不大于0.05时,X与x数值接近。

由亨利定律与分压定律可得相平衡常数m与亨利系数E的关系。

第5页:溶解度系数与亨利系数的关系

设溶质与溶剂的摩尔质量、溶液密度以及各自的质量浓度与摩尔浓度,代入亨利定律两种形式并整理,对稀溶液可得溶解度系数H与亨利系数E的换算关系。

第6页:吸收剂的选择

  • 溶解度大、选择性好
  • 蒸汽压低、挥发损失小
  • 稳定性好、不易变质、易于再生
  • 粘度低、功耗小
  • 无毒、无腐蚀、不易燃、不发泡、冰点低、价廉易得

第7页:分子扩散与菲克定律

分子扩散
由流体分子的微观运动传递质量的过程

菲克定律:双组分混合流体中任一点,某组分沿任一方向的分子扩散通量与该组分在该方向上的浓度梯度成正比,比例系数为分子扩散系数DAB。

第8页:分子扩散系数的特性

以抽掉隔板后两种气体互扩散为例,由菲克定律可得:容器任一点总浓度为常数,故在任何一点的任何方向上两组分的扩散通量大小相等方向相反;该结论也适用于液体。

第9页:气相中的等分子反向扩散

  • 两容器为无限大时,抽掉隔板并经不稳定扩散后联通管中的分子扩散是稳定的
  • 联通管中总浓度为常数,故扩散为等分子反向扩散,传质速率等于分子扩散通量

由菲克定律积分可知组分分压与距离成线性关系,该结论对另一组分同样适用。

第10页:通过停滞组分的扩散

将一侧容器改盛溶剂并设界面只允许A分子通过、溶剂不挥发,则联通管中的传质是稳定的。

传质速率等于分子扩散通量与总体流动引起的传质速率之和;因界面不允许B分子通过,可得总体流动通量的表达式。

第11页:对数平均分压与漂流因数

将界面条件代入传质速率式并沿扩散距离定积分,可得用对数平均分压表示的传质速率方程;对数平均分压为界面处与主体处两处惰性组分分压的对数平均值。

第12页:漂流因数与分压分布

与等分子反向扩散对比可知,漂流因数反映总体流动对传质的作用,其效果如同顺水行舟加大了船速。

由于漂流因数随分压变化,溶质分压沿距离向下弯曲,惰性组分分压则向上弯曲。

第13页:液相中的稳定分子扩散

将气液界面移至截面处,仿效气相中一组分通过另一静止组分的分子扩散,可得液相中的扩散速率方程。因对液体分子运动规律研究远不及气体充分,只能仿照气相写出相应方程。

第14页:气相与液相扩散系数

  • 气相扩散系数:低压下由相应关系式确定
  • 液相扩散系数:适用于非电解质稀溶液

第15页:涡流扩散与有效膜

涡流扩散
由流体质点的宏观运动传递质量的过程
对流传质
湍流流体中分子扩散与涡流扩散两种作用之和
有效膜
层流底层浓度分布延长线与湍流主体浓度分布延长线交点到相界面的距离

设有效膜内流体按层流流动,可得气膜与液膜的传质速率方程。

第16页:吸收过程的双膜理论

  • 气液两相间存在稳定的相界面,界面两侧各有一层有效膜,溶质以分子扩散方式由气相主体进入液相主体
  • 相界面处气液两相达到平衡
  • 气液两相主体中溶质浓度均匀

溶质渗透理论与表面更新理论虽更接近实验结果,但还不能用于设计计算,故吸收设备设计仍以双膜理论为基础。

第17页:气膜与液膜分吸收速率方程

仿效牛顿冷却定律的形式,引入气膜分传质系数与液膜分传质系数,即得气膜与液膜的吸收速率方程。

由两式之比可用作图法求出界面浓度。

第18页:总吸收速率方程

仿效分吸收速率方程的形式,引入气相总传质系数与液相总传质系数,即得总吸收速率方程,推动力用实际组成与平衡组成之差表示。

第19页:总系数与分系数的关系

由气相与液相两侧推动力的相加关系对比可得:总阻力等于气膜阻力与液膜阻力之和,总传质系数与两个分系数之间满足倒数相加的关系。

第20页:气膜控制与液膜控制

  • 溶质溶解度很大(H很大)时,传质阻力主要在气膜,称气膜控制传质过程
  • 溶质溶解度很小(H很小)时,传质阻力主要在液膜,称液膜控制传质过程

第21页:吸收塔的物料衡算与操作线

设V为惰性气体摩尔流量、L为溶剂摩尔流量,对全塔作溶质物料衡算即得基本关系。

回收率:溶质被吸收的百分率。已知回收率可求出塔气体组成,再由总衡算求液相组成。

第22页:吸收操作线方程

对塔内任一截面与塔顶(或塔底)之间的虚线范围作溶质物料衡算,即得吸收操作线方程;该线在Y-X图上为一直线,斜率等于液气比。

第23页:吸收剂用量与液气比

由操作线方程可知液气比影响操作线位置,故存在适宜的吸收剂用量或适宜的液气比。理论上以设备费和操作费之和最小确定,实际按最小液气比的某个倍数选取操作液气比。

第24页:最小液气比

当塔底流出液与进塔气体达到平衡时液气比最小,可由图解法或相平衡关系求出最小液气比,再按经验倍数确定操作液气比。

第25页:吸收塔塔径的计算

塔径由混合气体的体积流量与空塔气速求得;空塔气速即按空塔截面积计算的混合气体流速,一般取泛点气速的某个倍数并按标准系列圆整。

第26页:填料层高度的基本计算式

对微元填料层作溶质物料衡算,传质速率用总吸收速率方程表示,接触面积由单位体积填料的气液接触面积与塔截面积确定。

对低浓度稳定吸收可视总传质系数为常数,积分即得填料层高度计算式。

第27页:传质单元高度与传质单元数

气相总传质单元高度
气相总传质单元数与填料层高度之比
气相总传质单元数
气相组成变化对平均推动力的积分

由定积分中值定理可知:传质单元高度是溶质浓度改变与该层填料内平均推动力相等时的填料高度。

第28页:传质单元数的求法

同理可定义气相与液相分传质单元高度及分传质单元数,并由总、分系数关系得到总、分传质单元高度之间的换算关系。

第29页:对数平均推动力法

当平衡线为直线时,推动力与组成成线性关系,其斜率由操作线与平衡线斜率确定;由此积分并取对数平均推动力,即得传质单元数的计算式。

第30页:脱吸因数法

脱吸因数法:将吸收操作线方程代入传质单元数的积分式,在对数项分子中加入相应项并整理,引入脱吸因数S即得解析算式,便于手算与编程求解。

第31页:吸收因数与S因数图

以脱吸因数S为参数可用平面图表示传质单元数与组成变化的关系,从而方便计算;同理可定义吸收因数并给出对应算式。

第32页:数值积分法与梯级图解法

  • 平衡线为曲线时可用数值积分法(矩形法、梯形法、抛物线法即辛普森法)
  • 梯级图解法:画出平衡线OE与操作线TB,作两线间垂直线中点联线NM,从T点起作水平线交NM于F并延长一倍至F′,再作垂直线交于操作线上A点,如此类推
  • 每个梯级代表一个气相总传质单元;用水平线中点联线可类似求出液相总传质单元数

第33页:理论板层数的计算

本页标注吸收塔理论板层数的计算为自学内容,可参照精馏中理论板的概念与梯级图解法理解,即用平衡线与操作线之间的梯级数表示分离要求。

第34页:吸收系数的获取途径

传质(吸收)系数是进行吸收塔设计型和操作型计算的基础,获取途径包括实验测定、经验公式与准数关联式三类,分别适用于不同精度要求与设计阶段。

第35页:吸收系数的测定

总系数:由气相体积总传质系数、吸收负荷与填料体积求得。膜(分)系数:可先测总系数,再求另一相分系数。

氧气微溶于水,常用于液膜控制的测定实验。

第36页:吸收系数的经验公式

  • 用水吸收氨:给出气膜体积分传质系数与气、液相空塔质量速度的关系,条件为陶瓷环形填料
  • 常压下用水吸收二氧化碳:给出液膜体积分传质系数与喷淋密度的关系,并列出气液负荷与温度适用范围

第37页:用水吸收二氧化硫的经验式

用水吸收二氧化硫的经验式中α为常数,可查相应表格取值;适用条件包括气相与液相空塔质量速度范围及环形填料规格。

第38页:传质过程的常用准数

施伍德数Sh
分气相与液相施伍德准数,表征对流传质
施密特数Sc
分气相与液相施密特准数,表征物性
雷诺数Re
气相雷诺数由填料层中气体通道的当量直径与实际流速计算
伽利略数Ga
表征重力与粘性力之比

第39页:气膜吸收系数的准数关联式

气体通过填料层中通道的实际流速由空塔气速与空隙率确定,空塔质量流速与比表面积也参与雷诺数的构造。

在此基础上给出计算气膜与液膜吸收系数的准数关联式。

第40页:传质单元高度的经验算式

气相与液相分传质单元高度各有经验算式,相应系数可由手册表格查取;由总传质单元高度与分传质单元高度的关系即可相互换算,用于填料层高度计算。

第41页:脱吸的方法与操作线

  • 惰性气体气提:适用于溶剂的再生
  • 水蒸汽气提:适用于溶质的回收和溶剂的再生

脱吸的操作线方程与吸收相同,只是操作线位于平衡线下方。

第42页:脱吸的填料层高度计算

脱吸计算同样包括最小气液比的确定与填料层高度的计算:最小气液比由塔顶达到平衡的条件求出,填料层高度的计算式中引入吸收因数(或脱吸因数)查图求解。

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