第1页：气态和蒸
第四节气态和蒸气态污染物质的测定引言一、二氧化硫的测定二、氮氧化物的测定三、一氧化碳的测定小结
第2页：二氧化硫的测定
二氧化硫的测定
- 一、二氧化硫的测定主要有分光光度法、紫外荧光法、电导法等
- 1.四氯汞钾溶液吸收～盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
- (1)原理气样中的二氧化硫用四氯汞钾吸收液(氯化钾和氯化汞配制成)吸收，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，该络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其颜色深浅与SO2含量成正比
第3页：测定要点
测定要点
- (2)测定要点：先用亚硫酸钠标准溶液配制标准色列，在最大吸收波长处测定吸光度，绘制标准曲线
- 然后，以同样方法测定显色后的样品溶液，经试剂空白修正后，计算样气中SO2的含量
第4页：测定时所取样品溶液中
测定时所取样品溶液中
- W——测定时所取样品溶液中SO2含量（µg）,由标准曲线查知
- Vt——样品溶液总体积（mL）
- Va——测定时所取样品溶液体积（mL）
- Vn——标准状态下的采样体积（L）
第5页：注意事项温度、酸度、显色时间
注意事项温度、酸度、显色时间
- ．注意事项
- （1）温度、酸度、显色时间等因素影响显色反应
- 标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致
- （2）氮氧化物、臭氧及锰、铁、铬等离子对测定有干扰。采样后放置片刻，臭氧可自行分解
- 加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐可消除或减小某些金属离子的干扰
第6页：注意事项温度、酸度、显色时间（续）
注意事项温度、酸度、显色时间（续）
- 甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
- 原理：气样中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO2，与盐酸副玫瑰苯胺反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为577nm，用分光光度法测定
- 该方法最低检出限为0.20µg/10mL
- 当用10mL吸收液采气10L时，最低检出浓度为0.020mg/m3
第7页：氮氧化物的测定氮的氧化物
氮氧化物的测定氮的氧化物
- 二、氮氧化物（NOX）的测定氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化三氮和五氧化二氮等多种形式
- 常用的测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法、化学发光法及恒电流库仑滴定法等
第8页：氮氧化物的测定氮的氧化物（续）
氮氧化物的测定氮的氧化物（续）
- 盐酸萘乙二胺分光光度法根据采样时间不同分为两种情况
- 一是吸收液用量少，适于短时间采样，检出限为0.05μg/5mL
- 当采样体积为6L时，最低检出浓度（以NO2计）为0.01mg/m3
- 二是吸收液用量大，适于24h连续采样，测定大气中NOx的日平均浓度，其检出限为0.25μg/25mL
- 当24h采气量为288L时，最低检出浓度（以NO2计）为0.002mg/m3
第9页：原理用冰乙酸
（1）原理用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样，大气中的NO2被吸收转变成亚硝酸和硝酸，在冰乙酸存在条件下，亚硝酸与对胺基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比，因此，可用分光光度法进行测定
第10页：不与吸收液发生反应
不与吸收液发生反应
- NO不与吸收液发生反应，测定NOx总量时，必须先使气样通过三氧化二铬-砂子氧化管，将NO氧化成NO2后，再通入吸收液进行吸收和显色
- 用吸收液吸收大气中的NO2，并不是100％的生成亚硝酸，还有一部分生成硝酸。计算结果时需要用Saltman实验系数进行换算，换算系数为0.88，当空气中NO2浓度高于0.720mg/m3时为0.77.
第11页：测定
测定
- （2）测定
- ①标准曲线的绘制：用亚硝酸钠标准溶液配制系列标准溶液，各加入等量吸收液显色、定容，制成标准色列，于540nm处测其吸光度，绘制标准曲线，或计算出单位吸光度相应的NO2微克数（Bs）
第12页：试样溶液的测定
试样溶液的测定
- ②试样溶液的测定：计算气样中NO2的含量
- （3）注意事项
- ①吸收液应为无色，如显微红色，说明已被亚硝酸根污染，应检查试剂和蒸馏水的质量
- ②吸收液长时间暴露在空气中或受日光照射，也会显色，使空白值增高，应密闭避光保存
- ③氧化管适于相对湿度30-70％条件下使用，应经常注意是否吸湿引起板结或变成绿色而失效
第13页：原电池库仑法这种方法
原电池库仑法这种方法与常规库仑滴定测定法的不同之处是库仑池不施加直流电压，而依据原电池原理工作
第14页：由铂网阴极和活性炭阳极
由铂网阴极和活性炭阳极
- 由铂网阴极和活性炭阳极及0.3mol/L碘化钾溶液和0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液
- 需先将NO氧化成NO2图3-25原电池库仑法测定NOx原理
第15页：一氧化碳的测定测定大气中
三、一氧化碳的测定测定大气中CO的方法有非分散红外吸收法、气相色谱法、定电位电解法、汞置换法等
第16页：非分散红外吸收法原理
非分散红外吸收法原理
- 非分散红外吸收法
- （1）原理CO、CO2等气态分子受到红外辐射（1-25μm）照射时，吸收各自特征波长的红外光，引起分子振动能级和转动能级的跃迁，产生振动一转动吸收光谱(红外吸收光谱)
- 在一定气态物质浓度范围内，吸收光谱的峰值（吸光度）与气态物质浓度之间的关系符合朗伯-比尔定律，因此，测其吸光度即可确定气态物质的浓度
第17页：空气中
空气中
- 空气中CO2和水蒸气干扰CO的测定。在测定前用致冷或通过干燥剂的方法可除去水蒸气
- 用窄带光学滤光片或气体滤波室将红外辐射限制在CO吸收的窄带光范围内，可消除CO2的干扰。然后用非分散红外吸收法CO监测仪测定含量
- 方法检出限为1.25mg/m3,测定范围为0-62.5mg/m3
第18页：测量时
测量时
- 测量时，先通入纯氮气进行零点校正，再用标准CO气体校正，最后通入气样，便可直接显示、记录气样中CO浓度（c），以ppm计
- 我国生产的非分散红外吸收CO监测仪有多种型号和规格，分别用于大气和废气的监测，最低检出限达0.1ppm
第19页：非分散红外吸收法
图3-26非分散红外吸收法CO监测仪原理
第20页：流程示意图
气相色谱法（GC）图3-27色谱法测定CO流程示意图
