09 第六节　金属化合物的测定.ppt

第1页：金属化合物的测定

金属化合物的测定

• 第六节金属化合物的测定
• 引言一、砷二、铬
• 小结

第2页：测定水体中金属元素广泛采

测定水体中金属元素广泛采

• 测定水体中金属元素广泛采用的方法有分光光度法、原子吸收法及容量法
• 金属分为可过滤金属、不可过滤金属和金属总量。可过滤态系指能通过孔径0.45μm滤膜的部分
• 不可过滤态系指不能通过0.45μm微孔滤膜的部分，金属总量是不经过滤的水样经消解后测得的金属含量，应是可过滤金属与不可过滤的金属之和

第3页：一、砷

一、砷

• 一、砷
• 方法的选择：新银盐分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法
• 样品保存：样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH＜2保存。1.新银盐分光光度法
• （1）方法原理硼氢化钾（或硼氢化钠）在酸性溶液中，产生新生态的氢，将水中无机砷还原成砷化氢（AsH3）气体，以硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇溶液为吸收液。砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，黄色溶液在400nm处有最大吸收，颜色强度与生成氢化物的量成正比

第4页：干扰及消除本方法

干扰及消除本方法

• （2）干扰及消除本方法对于砷的测定具有较好的选择性。但在反应中能生成与砷化氢类似氢化物的其它离子有正干扰，如锑、锡等
• 能被氢还原的金属离子有负干扰，如镍、钴、铁、锰、镉等
• 常见的阴阳离子没有干扰

第5页：方法适用范围取水样体积

方法适用范围取水样体积

• （3）方法适用范围取水样体积250mL，本方法的检出限为0.0004mg/L测定上限为0.012mg/L
• 本方法适用于地表水和地下水痕量砷的测定
• （4）测定

第6页：为反应管

为反应管

• 为反应管
• 2为U形管，装有二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇胺、三乙醇胺混合溶剂浸渍的脱脂棉，用以消除锑、铋、锡等元素的干扰
• 3为脱胺管，内装吸有无水硫酸钠和硫酸氢钾混合粉的脱脂棉，用于除去有机胺的细沫或蒸气
• 4为吸收管，装有吸收液（硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇）。图2-26砷化氢发生与吸收装置

第7页：该方法适

该方法适

• 该方法适用于地面水和地下水痕量砷的测定
• （5）注意事项
• ①三氧化二砷为剧毒药品（俗称砒霜），用时小心
• ②砷化氢为剧毒气体，用时必须检查管路密闭性
• ③吸收液的配制最好按前后顺序加入试剂，以免溶液出现混浊
• ④U型管中醋酸铅棉和脱醋棉的填充必须松紧适当和均匀一致
• ⑤DMF棉可反复使用30次,但如果发现空白试验值高时,即应更换
• ⑥在反应时,若反应管中有泡沫产生,加入适量乙醇即可消除

第8页：该方法适（续）

该方法适（续）

• 二乙氨基二硫代甲酸银光度法
• （1）方法原理锌与酸作用，产生新生态气
• 在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）
• 用二乙氨基二硫代甲酸银一二乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处，测吸收液的吸光度
• 反应方程式如下

第9页：干扰及消除水样

干扰及消除水样

• （2）干扰及消除水样中锑和铋能生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银干扰测定
• 可加入氯化亚锡和碘化钾，可抑制锑、铋的干扰
• 硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除
• （3）方法适用范围取试样量为50ml，最低检出浓度为0.007mg/L砷，测定上限浓度为0.50mg/L砷
• 本方法可测定水和废水中的砷

第10页：注意事项

注意事项

• （4）注意事项
• ①若试样中有硝酸,分析前要加硫酸,再加热至冒白烟予以驱除
• ②锌粒的规格（粒度）对砷化氢的发生有影响，表面粗糙的锌粒还原效率高，规格以10-20目为宜
• ③吸收液柱高应保持8-10cm，导气管毛细管口直径以不大于1mm为宜
• ④夏天高温季节，还原反应激烈，可适当减少浓硫酸的用量，或将砷化氢发生瓶放入冷水浴中，使反应缓和
• ⑤在加酸消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则砷可能有损失
• ⑥除硫化物的乙酸铅棉若稍有变黑，即应更换

第11页：二、铬

二、铬

• 二、铬
• 方法的选择铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬
• 样品保存水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH值小于2
• 如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节PH约为8。均应尽快测定，如放置，不得超过24h

第12页：二苯碳酰二肼分光光度法六价铬

二苯碳酰二肼分光光度法六价铬

• 二苯碳酰二肼分光光度法
• （1）六价铬的测定在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处进行比色测定
• 本方法最低检出浓度为0.004mg/L，使用10mm比色皿，测定上限为1mg/L

第13页：测定步骤

测定步骤

• 测定步骤如下
• ①预处理：清洁水样可直接测定
• 浑浊、色度较深的水样，以氢氧化锌做共沉淀剂，调节溶液pH至8-9，此时Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成氢氧化物沉淀，可被过滤除去，与水样中的Cr6+分离
• ②制作标准曲线：配制系列铬标准溶液，加酸、显色、定容，以水作参比测其吸光度并作空白校正，绘制标准曲线
• ③测定：取适量清洁水样或经过预处理的水样，按照标准曲线测定步骤测定，从标准曲线上查得并计算水样中六价铬含量

第14页：注意事项①所有玻璃仪器，不能

注意事项①所有玻璃仪器，不能

• 注意事项
• ①所有玻璃仪器（包括采样的），不能用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或洗涤剂洗涤
• 洗涤后要冲洗干净
• 玻璃器皿内壁要求光洁，防止铬被吸附
• ②六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在0.05-0.3mol/L
• 显色前，水样应调至中性
• 显色时，温度和放置时间对显色有影响，在温度15℃，5-15min，颜色即可稳定

第15页：总铬的测定在酸性溶液中，首先

总铬的测定在酸性溶液中，首先

• （2）总铬的测定在酸性溶液中，首先，将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素分解
• 然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定
• 水样中含大量有机物时，用硝酸-硫酸消解

第16页：硫酸亚铁铵滴定法本法适用于总

硫酸亚铁铵滴定法本法适用于总

• 硫酸亚铁铵滴定法本法适用于总铬浓度大于1mg／L的废水
• 前处理：在酸性介质中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬
• 加少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵和反应中产生的氯气
• 滴定：以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至溶液呈亮绿色
• 根据硫酸亚铁铵溶液的浓度和用量，计算出水样中总铬的含量