页数：32页文件大小：511.0 KB来源： 基础化学ppt课件
本课件为基础化学「难溶强电解质的沉淀溶解平衡」章节，依次讲解第一节标准溶度积常数、第二节沉淀的生成和溶解、第三节分步沉淀和沉淀的转化沉淀溶解平衡等内容，配合典型例题与计算示例，帮助掌握本章的基本概念、原理与计算方法。
难溶强电解质的沉淀溶解平衡：本章目录如下。
第一节标准溶度积常数一、标准溶度积常数二、标准溶度积常数与溶解度的关系
一、标准溶度积常数难溶强电解质在水溶液中存在下列沉淀-溶解平衡：标准平衡常数表达式为：上式表明：在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数的乘积为一常数。此常数称为标准溶度积常数。
溶解和沉淀过程
标准溶度积常数的大小反映了难溶强电解质的溶解能力的大小，越小，难溶强电解质就越难溶于水。只与温度有关，而与电解质离子的浓度无关。例题
例6-1 298.15 K 时，Mg(OH)2 在水中达到沉淀溶解平衡，溶液中Mg2+和的浓度分别为1.1×10-4 mol·L-1和2.2×10-4 mol·L-1，计算该温度下Mg(OH)2的标准溶度积常数。解：Mg(OH)2为1-2型难溶电解质，其标准溶度积常数为：-
二、标准溶度积常数与溶解度的关系对于同类型的难溶强电解质，标准溶度积常数越大，溶解度也就越大。但对于不同类型的难溶强电解质，不能直接用标准溶度积常数来比较溶解度的大小，必须通过计算进行判断。例题
例6-2298.15 K 时，AgCl 的溶解度为1.8×10-3g·L-1。试求该温度下AgCl 的标准溶度积常数。解：AgCl 的摩尔质量是143.4 g·mol-1，AgCl饱和溶液的浓度为:AgCl为1-1型难溶电解质，其标准溶度积常数为：
例6-3已知298.15K时，Ag2CrO4的标准溶度积常数为1.1×10-12，计算该温度下Ag2CrO4 的溶解度。解：Ag2CrO4 为2-1 型难溶电解质，其溶解度为：
第二节沉淀的生成和溶解一、溶度积规则二、沉淀的生成三、沉淀的溶解四、同离子效应和盐效应
一、溶度积规则对于沉淀-溶解反应：其反应商为：沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯函数变为：
由上式可以得出如下结论：（1）当时，，沉淀-溶解反应正向进行。若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解，直至时重新达到沉淀-溶解平衡。（2）当时，，沉淀-溶解反应处于平衡状态，此时的溶液为饱和溶液。（3）当时，，沉淀-溶解反应逆向进行，有沉淀析出，直至时重新达到沉淀-溶解平衡。这就是沉淀溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则。利用溶度积规则，可以判断沉淀的生成或溶解。-
二、沉淀的生成根据溶度积规则，如果，就会有难溶强电解质的沉淀生成。例题
例6-4 将10 mL 0.010 mol·L-1BaCl2溶液30 mL 0.040mol·L-1 Na2SO4 溶液混合，能否析出BaSO4 沉淀？解：查表得：Ksp (BaSO4) = 1.1×10-10。两种溶液混合后，Ba2+和的浓度分别为：
混合后，反应商为：由于J > (BaSO4), 反应向生成BaSO4 沉淀的方向进行，混合后能析出BaSO4 沉淀。
三、沉淀的溶解根据溶度积规则，在含有沉淀的难溶强电解质的饱和溶液中，如果能降低难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子的浓度，使，则沉淀就会溶解。
（一）生成弱电解质在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种电解质，能与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成弱电解质，使，则难溶强电解质的沉淀-溶解平衡向溶解方向移动，导致沉淀溶解。例如，难溶于水的氢氧化物能溶于酸：如果加入足量的酸，难溶氢氧化物将完全溶解。
（二）发生氧化还原反应在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发生氧化还原反应，降低了阳离子或阴离子的浓度，使，导致难溶强电解质的沉淀-溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。CuS 沉淀溶于硝酸溶液的反应式为：
（三）生成配离子在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子浓度降低，致使，沉淀溶解平衡向沉淀溶解方向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。AgCl 沉淀溶于氨水的反应式为：-
四、同离子效应和盐效应
例6-5计算298.15 K 时Ag2CrO4 在0.010 K2CrO4 溶液中的溶解度。解：Ag2CrO4 在水中的沉淀-溶解反应为：若Ag2CrO4在0.010 mol·L-1 K2CrO4 溶液中的溶解度为s，则Ag+ 和的平衡浓度分别为2s 和0.010 mol·L-1＋s≈0.010 mol·L-1。到达平衡时：
298.15K时Ag2CrO4在0
在难溶强电解质溶液中加入不具有相
第三节分步沉淀和沉淀的转化一、分步沉淀二、沉淀的转化
一、分步沉淀如果溶液中含有两种或两种以上离子，都能与某种沉淀剂生成难溶强电解质沉淀，当加入该沉淀剂时就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。当溶液中同时存在几种离子，都能与加入的沉淀剂生成沉淀时，生成沉淀的先后顺序决定于与Ksp 的相对大小，首先满足J >Ksp 的难溶强电解质先沉淀。例题
例6-6在0.010 mol·L-1I-和0.010 mol·L-1Cl-混合溶液中滴加AgNO3溶液时，哪种离子先沉淀？当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一种离子的浓度为多少（忽略溶液体积的变化)？解：I-沉淀时需要Ag+ 的相对浓度是：Cl-沉淀时需要Ag+ 的相对浓度是：
生成AgI沉淀所需Ag+浓度，比生成AgCl沉淀所需Ag+浓度小得多，所以先生成AgI沉淀。慢慢滴加AgNO3溶液，当Ag+浓度为8.3×10-15 ~ 1.8×10-8mol·L-1时，生成AgI沉淀；继续滴加AgNO3溶液，当Ag+浓度大于1.8×10-8 mol·L-1 时，AgCl 沉淀析出。当AgCl刚沉淀时，Ag+浓度为。溶液中I-的相对浓度为:AgCl开始沉淀时,I-浓度低于1.0×10-5mol·L-1，已经沉淀完全。
例6-7若溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都是0.10mol·L-1，如何控制溶液的pH 使Fe3+ 定量形成氢氧化物沉淀，而与Mg2+ 加以分离？解：Fe(OH)3 和Mg(OH)2 的沉淀-溶解平衡及溶度积常数分别为：
如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，根据溶度积规则，Fe3+ 沉淀完全时：Mg2+ 不生成沉淀时：控制pH 在2.81~9.04 之间，Fe3 + 生成Fe(OH)3沉淀，可与Mg2+ 分离。
二、沉淀的转化把一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。沉淀转化反应的进行程度，可以利用反应的标准平衡常数来衡量。沉淀转化反应的标准平衡常数越大，沉淀转化反应就越容易进行。若沉淀转化反应的标准平衡常数太小，沉淀转化反应将是非常困难，甚至是不可能的。例题
例6-8欲使1.0 g BaCO3 沉淀转化为BaCrO4 沉淀，需要加入多少毫升0.10 mol·L-1 K2CrO4 溶液？解：沉淀转化反应为：反应的标准平衡常数为：若加入0.10mol·L-1K2CrO4溶液的体积为V(K2CrO4),则沉淀转化完全后，溶液中的浓度为：
溶液中的浓度为：将和的平衡浓度代入沉淀转化反应的标准平衡常数表达式中：欲使1.0 g BaCO3 沉淀转化为BaCrO4沉淀,加入0.10 mol·L-1 K2CrO4 溶液的体积应不小于53 mL。
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