第1页:气固催化反应动力学
气固催化反应动力学
- 反应过程
- (1)反应物从气流主体-催化剂外表面
- (2)进一步向催化剂的微孔内扩散
- (3)反应物在催化剂的表面上被吸附
- (4)吸附的反应物转为为生成物
- (5)生成物从催化剂表面脱附下来
- (6)脱附生成物从微孔向外表面扩散
- (7)生成物从外表面扩散到气流主体(1),(7):外扩散;(2),(6)内扩散(3),(4),(5):动力学过程主气流微孔固相催化剂粒子示意图
第2页:催化剂反应动力学
催化剂反应动力学
第3页:催化剂反应动力学
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注:本页属气固催化反应动力学章节的图示页,图形细节建议对照原课件图片补充说明。
第4页:催化剂反应动力学
催化剂反应动力学
反应速度取决于带^反应(最慢反应),其它都达到平衡例:A+BR+SA的吸附:B的吸附:表面反应:R的脱附:S的脱附:表面反应控制吸附或脱附控制
第5页:表面化学反应速率
表面化学反应速率
- 表面化学反应速率
- 对于催化床NA-反应物A的流量,kmol/hVR-反应气体体积,m3x-转化率L-反应床长度,mA-反应床截面积,m2Q-反应气体流量,m3t-接触时间,hcA0-反应物的初始浓度,kmol/m3
第6页:宏观动力学方程
宏观动力学方程
- 宏观动力学方程
- 外扩散的传质速率KG-扩散系数,m/hSe-单位体积催化剂的外表面积,m2/m3φa-催化剂的有效表面系数;球形φa=1CAG-主气流中反应物A的浓度,mol/m3CAS-催化剂外表面上A的浓度,mol/m3
第7页:内扩散反应速率Ks-反应速率
内扩散反应速率Ks-反应速率
- 宏观动力学方程
- 内扩散反应速率Ks-反应速率常数η-催化剂有效系数Si-单位体积催化剂的内表面积,m2/m3f-与浓度分布有关的函数
第8页:催化剂有效系数
催化剂有效系数
- 催化剂有效系数
- 反应催化剂微孔内浓度分布对反应速率的影响
- 在内扩散的影响下
- 催化剂微孔内表面上反应物很低,沿微孔方向降至平衡浓度
- 催化剂内表面积并未充分利用
- η值较小
第9页:实验测定
实验测定
- 催化剂有效系数
- 实验测定
- s-齐勒模数R-催化剂特征长度Kv-反应速率常数Deff-内扩散系数
- 计算法
- 等温一级不可逆反应,球形催化剂
- 若
- s很小,
- 1,说明内扩散的影响可以忽略;反之不容忽视
第10页:一级不可逆反应
一级不可逆反应
第11页:内外扩散的影响
内外扩散的影响
- 外扩散控制
- 降低催化剂表面反应物浓度,从而降低反应速度
- 表现因数:KG
- 消除方法
- 提高气速,以增强湍流程度,减小边界层厚度
- 气速提高到一定程度,转化率趋于定值,外扩散影响消除-下限流速
第12页:内扩散控制
内扩散控制
内外扩散的影响
- 内扩散控制
- 降低催化剂内反应物浓度,从而降低反应速度
- 表现因数:η
- 消除方法
- 尽量减小催化剂颗粒大小
- 粒径减小到一定程度,转化率趋于定值,内扩散影响消除