页数:70页文件大小:277.0 KB来源: 发酵与酿造工艺学ppt课件
本课件讲解酒精发酵:先梳理淀粉质、糖质、纤维质与其他四类原料,再介绍糖化菌与酒精酵母等微生物;随后展开淀粉与纤维素的水解机制、酵母乙醇发酵途径与副产物得率;最后给出淀粉质与糖质原料的发酵工艺参数及蒸馏精馏流程。
本页为第四章「酒精发酵」的章节封面,标示本章主题。
本章内容包括:
一、酒精发酵原料——(一)淀粉质原料:淀粉质原料是生产酒精的主要原料。我国发酵酒精的80%是用淀粉质原料生产的,其中以甘薯干等薯类为原料的约占45%,玉米等谷物为原料的约占35%。
1. 薯类原料包括甘薯、木薯和马铃薯等。
(一)淀粉质原料:我国发酵酒精的80%用淀粉质原料生产,其中薯类(甘薯干等)约45%,谷物(玉米等)约35%。
1. 薯类原料包括甘薯、木薯和马铃薯等,是我国生产酒精的主要薯类原料。
(二)糖质原料:常用的糖质原料有糖蜜、甘蔗、甜菜和甜高粱等。糖蜜又称废糖蜜,是甘蔗或甜菜糖厂制糖过程中形成的一种副产物,分别称为甘蔗糖蜜和甜菜糖蜜,所含主要成分为蔗糖。
| 糖蜜种类 | 产率(占加工原料) | 含糖量 |
|---|---|---|
| 甘蔗糖蜜 | 30%左右(占加工甘蔗量) | 一级糖蜜含糖分50%以上 |
| 甜菜糖蜜 | 3.5%~5%(占加工甜菜量) | 含糖量50%左右 |
可用于酒精生产的纤维质原料包括四类:
用纤维质原料发酵酒精目前尚不盛行。
二、与酒精发酵有关的微生物——(一)糖化菌:用淀粉质原料生产酒精时,在进行乙醇发酵之前,一定要先将淀粉全部或部分转化成葡萄糖等可发酵性糖,这种淀粉转化为糖的过程称为糖化,所用催化剂称为糖化剂。糖化剂可以是由微生物制成的糖化曲(包括固体曲和液体曲),也可以是商品酶制剂;无机酸也可以起糖化剂作用,但酒精生产中一般不采用酸糖化。
能产生淀粉酶类水解淀粉的微生物种类很多,但它们不是都能作为糖化菌用于生产糖化曲,在实际生产中主要用的是曲霉和根霉。
常用的酵母菌株有南阳酵母(1300及1308)、拉斯2号酵母(Rasse Ⅱ)、拉斯12号酵母(Rasse Ⅻ)、K字酵母、M酵母(Hefe M)、日本发研1号、卡尔斯伯酵母等;利用糖质原料的酒母除啤酒酵母外,还有粟酒裂殖酵母(Schizosaccharomyces pombe)和克鲁维酵母(Kluyveromyces sp.)等。
除上述酵母菌外,一些细菌如森奈假单胞菌(Ps. lindneri)和嗜糖假单胞菌(Ps. saccharophila),可以利用葡萄糖进行发酵生产乙醇;总状毛霉深层培养时也要产生乙醇。利用细菌发酵酒精早在80年代初就引起了注意,但此方法还未达到工业化,其中有许多问题有待研究。
三、酒精发酵生化机制:不同生产原料,酒精发酵生化过程不同。对糖质原料,可直接利用酵母将糖转化成乙醇。对于淀粉质和纤维质原料,首先要进行淀粉和纤维质的水解(糖化),再由酒精发酵菌将糖发酵成乙醇。
1. 淀粉质和纤维质原料的水解——⑴淀粉分子:淀粉是多糖中最易分解的一种,由许多葡萄糖基团聚合而成。天然淀粉具有直链淀粉和支链淀粉两种结构,它们在性质和结构上有差异。
本页为「1. 淀粉质和纤维质原料的水解」一节的标题页,源文件仅保留节标题。其后依次介绍淀粉分子结构(直链淀粉、支链淀粉)、淀粉的糊化与液化、淀粉水解(糖化)以及纤维质原料的水解。
支链淀粉是α-D葡萄糖通过α-1,4糖苷键及α-1,6糖苷键(在分支点上)连接而成的聚合物。其分子较直链淀粉的大,分子量可达10⁷,分支点之间平均有5~8个葡萄糖苷键;各个分支卷曲成螺旋状,整个分子近似球形;不溶解于温水,遇碘呈蓝紫色。两类淀粉对比如下:
| 比较项目 | 直链淀粉 | 支链淀粉 |
|---|---|---|
| 糖苷键 | α-1,4糖苷键 | α-1,4及α-1,6糖苷键(分支点) |
| 分子量 | 32400~162000 | 可达10⁷ |
| 分支与形态 | 无分支,卷曲成螺旋形 | 分支点间平均5~8个葡萄糖苷键,近似球形 |
| 水溶性 | 溶于70~80℃温水 | 不溶于温水 |
| 遇碘显色 | 深蓝色 | 蓝紫色 |
原文将两类淀粉的结构数据分列于相邻两页,本表为便于对照予以合并,数值均照录原文。
本页为「1. 淀粉质和纤维质原料的水解」的分节标题页,源文件仅保留节标题。其后内容为淀粉的糊化、液化以及淀粉水解(糖化)。
不同种类淀粉的糊化温度有所不同:
| 淀粉种类 | 糊化温度(℃) |
|---|---|
| 甘薯 | 70~76 |
| 马铃薯 | 59~67 |
| 玉米 | 64~72 |
| 小麦 | 65~68 |
关于支链淀粉完全液化温度,原文给出马铃薯、小麦和玉米三个种类,却列出132℃、70~80℃、136~141℃和146~151℃四个数值。
原文「支链淀粉完全液化的温度」一项种类数与数值个数不对应(3种淀粉对应4个数值),疑有缺漏,此处未作配对推断,建议对照原课件核校。
α-淀粉酶能从分子内部切开α-1,4糖苷键,但不能水解α-1,6糖苷键及靠近α-1,6糖苷键的几个α-1,4糖苷键。当α-淀粉酶作用于淀粉糊时,能使其黏度迅速下降,故又称液化酶。直链淀粉经该酶水解的最终产物为葡萄糖和麦芽糖;支链淀粉的水解产物除葡萄糖、麦芽糖外,还有具有α-1,6键的极限糊精和含有4个或更多葡萄糖残基的带键低聚糖。
2. 纤维质原料的水解——⑴纤维素、半纤维素和木质素:纤维素是由葡萄糖通过β-1,4糖苷键连接而成的聚合物,是一种结构上无分枝、分子量很大、性质稳定的多糖,其分子量可达几十万甚至几百万。纤维素是构成植物细胞壁的主要成分,在植物细胞壁中总是和半纤维素、木质素等伴生在一起。常见原料的纤维素含量如下:
| 原料 | 纤维素含量 |
|---|---|
| 稻麦秸秆 | 40%~50% |
| 木材 | 40%~50% |
| 玉米芯 | 53% |
半纤维素是一大类结构不同的多聚糖的统称。构成半纤维素的成分有D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖等己糖,及D-木糖、L-阿拉伯糖等戊糖以及糖醛酸等。常见的半纤维素分子有:D-木聚糖、L-阿拉伯聚糖-D-木聚糖、L-阿拉伯聚糖-D-半乳聚糖、L-阿拉伯聚糖-D-葡萄糖醛酸-D-木聚糖、D-半乳聚糖-D-葡聚糖-D-甘露聚糖等,聚合度(DP)为60~200,直链或分枝。
半纤维素与纤维素不同,它很容易水解,但由于它们总是交杂在一起,只有当纤维素也被水解时,才可能全部被水解。
水解反应式为:(C₆H₁₀O₅)n + nH₂O → nC₆H₁₂O₆
无机强酸催化纤维素分解的机理是:酸在水中解离产生H⁺,H⁺与水构成不稳定的水合氢离子H₃O⁺;当H₃O⁺与纤维素链上的β-1,4糖苷键接触时,H₃O⁺将1个氢离子交给该糖苷键上的氧,使它变成不稳定的四价氧;当氧键断裂时与水反应生成两个羟基,并重新放出H⁺,H⁺可再次参与催化水解反应。溶液中H⁺浓度越高,水解速度越快。
酶水解采用的酶是纤维素酶,它是一种复合酶类,故又称纤维素酶复合物,已知由C1和Cx组成。天然纤维素的分解过程是:纤维素先被C1酶降解为较低分子化合物,同时具有水合性;其次由所谓Cx的几种酶作用形成纤维二糖;纤维二糖再由纤维二糖酶(β-葡萄糖苷酶)水解成葡萄糖。
由于纤维素的性能稳定,无论用酸水解还是用酶水解,都存在水解速度慢、糖得率低的问题,这是影响纤维素科学利用的难题之一。
葡萄糖发酵成乙醇的总反应式为:C₆H₁₂O₆ → 2C₂H₅OH + 2CO₂ + 能量
本页为「(二)酵母菌的乙醇发酵」一节的图示页,源文件仅保留节标题,原课件此处应为乙醇发酵过程图(图5-3),建议对照原图补充该途径的说明。
发酵过程中除主要生成乙醇外,还生成少量的其他副产物,包括甘油、有机酸(主要是琥珀酸)、杂醇油(高级醇)、醛类、酯类等。理论上1mol葡萄糖可产生2mol乙醇,即180克葡萄糖产生92克乙醇,得率为51.5%,可是实际得率没有这么高。葡萄糖的实际去向如下:
| 去向 | 占葡萄糖比例 | 说明 |
|---|---|---|
| 转化为乙醇 | 约47% | 实际转化率,低于理论得率51.5% |
| 酵母菌体积累 | 约2% | 用于菌体生长 |
| 形成甘油 | 约2% | 副产物 |
| 形成有机酸 | 约0.5% | 主要是琥珀酸 |
| 形成杂醇油 | 约0.2% | 高级醇类副产物 |
乙醇发酵中大部分能量仍储存于乙醇之中,所释放的226kJ自由能中除67kJ(29%)用于形成ATP外,其余能量以热的形式散发。
四、酒精发酵工艺:酒精发酵由于所用原料不同,采用的工艺也不相同。下面扼要介绍淀粉质原料、糖质原料酒精发酵工艺过程。
(一)淀粉质原料酒精发酵工艺:淀粉质原料生产酒精分为原料预处理、原料蒸煮、糖化剂制备、糖化、酒母制备、乙醇发酵和蒸馏等工艺,工艺流程如下图。
(一)淀粉质原料酒精发酵工艺的主要工序:
1. 原料预处理——(1)原料的除杂:原料首先要通过振荡筛、吸铁器等将其中的混杂的小铁钉、泥块、杂草、石块等杂质除去。
(2)原料的粉碎:粉碎的目的主要是增加原料受热面积,有利于淀粉颗粒的吸水膨胀、糊化,缩短后续热处理时间,提高热处理效率;另外,粉末原料加水混合后容易流动输送。
原料粉碎的方法分为干粉碎和湿粉碎两种。目前国内大多采用干粉碎法,设备大多采用锤式粉碎机,采用粗碎和细碎两级粉碎工艺,经细粉碎后颗粒一般小于2.0mm。湿粉碎时将蒸煮所需水量和原料一起加入粉碎机中,原料粉末不飞扬,省去除尘通风设备,但粉碎后的粉料不能储存,宜立即用于生产。
从蒸煮工艺看,20世纪50年代前期我国酒精厂大多采用整粒原料间歇蒸煮工艺。为了提高蒸煮醪质量和减轻劳动强度,目前我国各酒精厂广泛采用连续蒸煮的工艺,方法有多种,常用有罐式(锅式)连续蒸煮、管道式连续蒸煮、塔式(柱式)连续蒸煮等三种方法。罐式连续蒸煮工艺流程简图如图5-6所示。
本页为「2. 蒸料」的工艺条件标题页,源文件仅保留节标题;原课件此处应为蒸煮工艺条件表(表5-1),具体参数未提取到文字,建议对照原课件核校。
蒸料需要消耗蒸汽这一能源,根据国内的情况,蒸煮工段所消耗的蒸汽占整个生产过程蒸汽消耗的25%~30%。
为了节约能源,人们正在探索其他工艺,如无蒸煮的生淀粉(生料)发酵工艺、低温(100℃以内)蒸煮工艺、膨化工艺和超细磨工艺等,其中有些工艺已经在生产中得到应用。
本页为「2. 蒸料」一节的补充页,源文件仅保留节标题;结合上下文,原课件此处应为蒸煮设备或工艺条件图示,建议对照原图核校。
3. 糖化曲制备:糖化曲分成固体曲和液体曲两种,用麸皮为主要原料制成的固体曲叫麸曲,采用液体深层通风培养的称为液体曲。
(1)固体曲的生产:固体曲生产方法有多种,最早采用的是曲盘制曲,后来发展为帘子制曲,20世纪60年代以后又逐步采用机械通风制曲方法。机械通风制曲工艺包括三角瓶种曲培养、帘子种曲制备和机械通风制曲等几个工段,流程如图5-7所示。
本页为「3. 糖化曲制备」的标题页,源文件仅保留节标题。其后内容说明制曲的实质是扩大培养糖化菌并使其产生高活力的淀粉酶类,以及各培养阶段的温度控制要求。
制曲过程实际上是将糖化菌扩大培养,并让糖化菌产生高活力的、质量合格的各种淀粉酶等酶类的过程。为此,需要提供让糖化菌生长和产酶的合适原料、水分、温度和通气条件等。
三角瓶种曲培养阶段先保温31~32℃培养16~18h,然后扣瓶并继续培养3~4d,所得种曲要求孢子肥大整齐、稠密。
帘子种曲制备阶段,在接种之后分阶段控温:
| 培养阶段 | 时间 | 温度控制 |
|---|---|---|
| 培养前期 | 前16h | 室温保持30~31℃,品温控制不超过34~36℃ |
| 培养中期 | 16~32h | 品温控制36~37.5℃ |
| 培养后期 | 32~48h | 前8h品温控制在37~38℃,后8h最高不超过39℃ |
机械通风制曲阶段,一般培养时间为24~32h,各阶段控温如下:
| 培养阶段 | 时间 | 品温控制 |
|---|---|---|
| 培养前期 | 10h以内 | 最高不超过34℃ |
| 培养中期 | 11~20h | 菌丝大量形成并释放大量热量,应通风控制品温不超过40~42℃ |
| 培养后期 | 26~30h | 品温保持37~39℃ |
所得固体曲要求菌丝粗壮浓密,具特有的清香,无异味,无孢子生成。
原文培养中期标注11~20h、培养后期标注26~30h,中间21~26h区间未作说明,此处按原文照录未作推断补充。
本页为「3. 糖化曲制备」的设备图示页,源文件仅保留节标题;结合上下文,原课件此处应为制曲箱结构图(图5-8),建议对照原图补充说明。
(2)液体曲生产:液体曲生产工艺过程包括种子制备、液体曲发酵和无菌空气制备三部分,其工艺流程如图5-9所示。种子罐接种糖化菌孢子悬浮液后,32℃通风培养36h左右接入培养罐,在培养罐内培养48h左右即得成熟液体曲。
本页为「3. 糖化曲制备」的补充页,源文件仅保留节标题;结合上下文,原课件此处应为液体曲生产工艺流程图(图5-9)或相关设备图,建议对照原图核校。
4. 糖化:糖化方法分成间歇糖化和连续糖化两类,目前我国大多数酒精厂采用后者。
本页为「4. 糖化」的分类标题页,源文件仅保留节标题。其后内容为按冷却方式划分的连续糖化工艺:混合冷却连续糖化、真空冷却连续糖化和三级真空冷却连续糖化。
本页为「5. 酒母制备」的标题页,源文件仅保留节标题;结合上下文,原课件此处应为酒母扩大培养流程图(图5-11),建议对照原图核校。
6. 乙醇发酵:糖化醪送入发酵罐(图5-12),接入酒母后,即可开始乙醇发酵。发酵工艺有间歇发酵、半连续式发酵和连续式发酵三类。乙醇发酵过程可分为前发酵期、主发酵期和后发酵期三个阶段。
前发酵期一般为前10h左右:在酒母与糖化醪加入发酵罐后,醪液中的酵母开始数量还不多,主要进行繁殖。
本页为「6. 乙醇发酵」的标题页,源文件仅保留节标题。其后内容为前发酵期、主发酵期和后发酵期三个阶段的特征与工艺控制。
此期间发酵醪温度上升也快,生产上应加强温度控制。经主发酵期,醪液的糖分大部分已被消耗,发酵进入后发酵期;后发酵期发酵作用弱、产生热量少,发酵醪温度逐渐下降。主要工艺参数如下:
| 项目 | 参数 | 说明 |
|---|---|---|
| 主发酵期温度 | 30~34℃ | 最好将温度控制在此范围 |
| 后发酵期温度 | 30~32℃ | 发酵醪温度逐渐下降时应控制在 |
| 后发酵时间 | 约40h | 后发酵一般需要的时间 |
| 总发酵时间 | 60~72h | 一般工艺控制的总时长 |
| 糖化醪浓度 | 16~18Bx | 一般工艺工厂采用 |
| 成熟醪乙醇含量 | 6%~10%(V/V) | 发酵成熟醪指标 |
(二)糖质原料酒精发酵工艺:糖质原料制酒精不必进行糖化及之前的工艺操作,工艺过程较为简单。下面以糖蜜为例扼要说明。糖蜜酒精发酵工艺过程包括前处理、酒母制备、乙醇发酵和蒸馏四个工序。
前处理包括的内容有:将糖蜜稀释至糖浓度为12%~18%(依不同的发酵工艺而异);糖蜜中常缺乏酵母必需的营养物质,需要添加一些氮源、营养盐(如硫酸铵、硫酸镁、磷酸盐等)以及生长素(如酵母菌自溶物)等。
五、酒精蒸馏与精馏:发酵成熟醪中除含酒精外,还含其他杂质,需要进行蒸馏及精馏才能得到酒精成品。经过蒸馏可得到粗酒精,所用设备为醪塔,又称蒸馏塔、粗馏塔;粗酒精再经精馏即可得到各级成品酒精和杂醇油等副产物,所用设备为精馏塔。
(一)发酵成熟醪的组成及其分离:发酵成熟醪的成分随原料的种类、加工方式、菌种性能不同而不同,分成不挥发性成分和挥发性成分两大类。
在精馏中,沸点比酒精低的杂质先被蒸馏出,称为头级杂质(中间杂质);有些沸点高的杂质出现在蒸馏酒尾中,呈油状浮在液面,称为尾级杂质,又称杂醇油。两类杂质对比如下:
| 杂质类别 | 沸点与出现位置 | 代表物质 |
|---|---|---|
| 头级杂质(中间杂质) | 沸点比酒精低,先被蒸馏出 | 乙醛、乙酸乙酯、甲酸甲酯 |
| 尾级杂质(杂醇油) | 沸点高,出现在蒸馏酒尾中,呈油状浮在液面 | 杂醇油 |
(二)酒精蒸馏与精馏工艺:酒精蒸馏有单塔、两塔、三塔和多塔蒸馏等多种蒸馏工艺。
单塔蒸馏适用于对成品质量与浓度要求不高的工厂,国外常用于生产浓度为88%(V/V)的粗酒精,我国一般不采用此工艺。
双塔蒸馏的蒸馏和精馏两个过程分别在粗馏塔和精馏塔内进行,根据进料方式分为气相进料塔和液相进料塔两种型式。气相进料两塔蒸馏(流程图见5-13)中各馏分的取出位置如下:
| 馏分 | 取出位置 | 备注 |
|---|---|---|
| 头级杂质(工业酒精) | 冷凝器6的冷凝液中 | 不凝结气体和一部分醛类从排醛管排入大气 |
| 尾级杂质(杂醇油) | 从进料层往上第2~4块塔板液相取出 | — |
| 成品酒精 | 从精馏塔顶部第4~6块塔板上液相取出 | 经冷却器冷却后,通过检酒器进入成品桶 |
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