页数:108页文件大小:1.30 MB来源: 食品化学ppt课件
本课件介绍碳水化合物的分类与在食品中的分布,讲解单糖双糖的结构与甜度、溶解度、吸湿性等物理性质,重点分析焦糖化与美拉德褐变反应,并展开淀粉的糊化、老化与变性淀粉。
Chapter 3 Carbohydrates碳水化合物
Content3.1 Introduction3.2 Structure of Carbohydrates3.3 Reactions of Carbohydrates3.4 Function Monosaccharides and Oligosaccharides3.5 Starch3.6 Polysaccharides
碳水化合物(Carbohydrates)也称糖类,是由碳、氢、氧三种元素组成的。3.1 Introduction多羟基醛或酮及其衍生物和缩合物的总称。
多糖(Polysaccharides):由许多单糖分子缩合而成。①根据多糖的组成分类均多糖:指只有一种单糖组成的多糖,如淀粉,纤维素等。杂多糖:指由两种或两种以上的单糖组成的多糖,如香菇多糖等。
②根据是否含有非糖基团纯粹多糖:不含有非糖基团的多糖,也就是一般意义上的多糖;复合多糖:含有非糖基团的多糖,如糖蛋白、糖脂等。
③根据多糖的生物学功能来分类构成多糖:组成生物体的多糖。功能多糖:在生物体中起信号传导、生物信息识别等功能的多糖。
糖工程、多糖时代:美国每隔二年召开一次“糖工程”会议。在1993年首届“糖工程”会议上,著名的糖生物学家、会议主持人Hart说,生物化学中最后一个重大的前沿,糖生物学的时代正在加速来临。糖生物学之所以落后于基因和蛋白质的研究,在于以前研究人员缺乏研究糖类分子的有效工具,以及糖分子本身的复杂性。
Carbohydratescomprise more than 75% of the dry matter of Plants. eg: corn,vegetable, fruit, and so on.Monosaccharides & Oligasaccharidesis usually found in the vegetable and fruit .Polysaccharides can mainly be found in corn , seed, root, stem plants.3.1.2 食品中的糖类化合物(见表1)
表1食品中的糖类化合物产品总糖量单糖和双糖多糖苹果14.5葡萄糖1.17 果糖6.04 蔗糖3.78淀粉1.5纤维素1.0葡萄17.3葡萄糖2.09 果糖2.40 蔗糖4.25纤维素0.6胡萝卜9.7葡萄糖2.07 果糖1.09 蔗糖4.25淀粉7.8甜玉米22.1蔗糖12-17纤维素0.7甘薯26.3葡萄糖0.87 蔗糖2-3淀粉14.65纤维素0.7肉葡萄糖0.1 糖原0.1
3.2.1 单糖(Monosaccharides)3.2.2 单糖、双糖在食品应用方面的物理性质3.2.3 糖苷(Glycosides)3.2 糖类化合物的结构(Structure of Carbohydrates)
3.2.1 单糖(Monosaccharides)(1)链式结构醛糖C4 差向异构C2差向异构(除C1外手性构型有差别的糖都称为差向异构体)
酮糖C5差向异构(最高碳数手性碳上的羟基在右为D-糖)
(2)环状结构
(3)己糖构象构象是由原子基团围绕单糖旋转一定位置而形成的。己糖可以形成呋喃型和吡喃型
己糖一般由船式和椅式两种构象
在室温下葡萄糖的溶解度较低,其渗透压不足以抑制微生物的生长,贮藏性差,工业上一般在较高温度下55℃(70%),不会结晶,贮藏性好。一般说来糖浓度大于70%就可以抑制微生物的生长。果汁和蜜饯类食品就是利用糖作为保藏剂的。
213 )结晶性就单糖和双糖的结晶性而言:蔗糖>葡萄糖>果糖和转化糖。淀粉糖浆是葡萄糖、低聚糖和糊精的混合物,自身不能结晶并能防止蔗糖结晶。
在生产硬糖时不能完全使用蔗糖,当熬煮到水分含量到3%以下时,蔗糖就结晶,不能得到坚硬、透明的产品。一般在生产硬糖时添加一定量的(30%-40%)的淀粉糖浆。
在生产硬糖时添加一定量淀粉糖浆的优点是:(1)不含果糖,不吸湿,糖果易于保存;(2)糖浆中含有糊精,能增加糖果的韧性;(3)糖浆甜味较低,可缓冲蔗糖的甜味,使糖果的甜味适中。
4)吸湿性和保湿性吸湿性:糖在空气湿度较高的情况下吸收水分的情况。保湿性:指糖在较高空气湿度下吸收水分在较低空气湿度下散失水分的性质。
对于单糖和双糖的吸湿性为:果糖、转化糖>葡萄糖、麦芽糖>蔗糖。对于生产硬糖要求生产材料的吸湿性低,如蔗糖;对于生产软糖的材料要求吸湿性要高,如转化糖和果葡糖浆。
5)渗透性相同百分浓度下,溶质分子的分子质量越小,溶液的摩尔浓度就越大,溶液的渗透压就越大,食品的保存性就越高。对于蔗糖来说:50%可以抑制酵母的生长,65%可以抑制细菌的生长,80%可以抑制霉菌的生长。
6)冰点降低当在水中加入糖时会引起溶液的冰点降低。糖的浓度越高,溶液冰点下降的越大。相同浓度下对冰点降低的程度,葡萄糖>蔗糖>淀粉糖浆。
生产糕点类冰冻食品时,混合使用淀粉糖浆和蔗糖,可节约用电(淀粉糖浆和蔗糖的混合物的冰点降低较单独使用蔗糖小),利用低转化度的淀粉糖浆还可以促进冰晶细腻,粘稠度高,甜味适中。
7)抗氧化性糖类的抗氧化性实际上是由于糖溶液中氧气的溶解度降低而引起的。
8)粘度对于单糖和双糖,在相同浓度下,溶液的粘度有以下顺序:葡萄糖、果糖<蔗糖<淀粉糖浆
且淀粉糖浆的粘度随转化度的增大而降低。与一般物质溶液的粘度不同,葡萄糖溶液的粘度随温度的升高而增大,但蔗糖溶液的粘度则随温度的增大而降低。根据糖类物质的粘度不同,在产品中选用糖类时就要加以考虑,如清凉型的就要选用蔗糖,果汁、糖浆等则选用淀粉糖浆。
3.2.3 糖苷(Glycosides)是由单糖或低聚糖的半缩醛羟基和另一个分子中的-OH、-NH2、-SH(巯基)等发生缩合反应而得的化合物。
(1) 组成糖和配基(非糖部分)(2) 性质①无变旋现象②无还原性③酸中水解,碱中可稳定存在④吡喃糖苷环比呋喃糖苷稳定
(3)生物活性许多糖苷仅存在于植物中,表现出一定的生物活性。如:黄豆苷(大豆,葛根中含有))可以促进血液循环,提高脑血流量,对心血管疾病有显著疗效,治冠心病,脑血栓。银杏中的有效成分:银杏黄酮醇苷,具有扩张冠状血管,改善血液循环
(4)糖苷的毒性某些生氰糖苷在体内转化为氢氰酸,使人体中毒。如:苦杏仁苷,在酶作用下水解成HCN等。杏、木薯、马利豆等。
一般由2-10个糖基构成,较重要的低聚糖有:蔗糖、麦芽糖、乳糖、饴糖、麦芽糊精和环状糊精(沙丁格糊精)1.麦芽糖、蔗糖、乳糖结构
2. 环状糊精Cyclodextrin(CD)由环状α-D-吡喃葡萄糖苷构成。聚合度为6、7、8,分别成为α、β、γ-环状糊精。环状糊精为中空圆柱形结构,可包埋与其大小相适的客体分子,起到稳定缓释,提高溶解度,掩盖异味的作用。
①医学如用环状糊精包接前列腺素的试剂、注射剂,卞基青霉素-β-环糊精。②农业应用在农药上。③食品行业做增稠剂,稳定剂,提高溶解度(做乳化剂),掩盖异味等。Suntoryltcl已获得粉状醇饮料的应用专利。
A.食品保鲜将CD和其它生物多糖制成保鲜剂。涂于面包、糕点表面可起到保水保形的作用。B.除去食品的异味鱼品的腥味,大豆的豆腥味和羊肉的膻味,用CD包接可除去。C.作为固体果汁和固体饮料酒的载体。食品行业
④化妆品作乳化剂,提高其稳定性,减轻对皮肤的刺激作用。⑤其它方面香精包含在环状糊精制成的粉末,而混合到热塑性塑料中,可制成各种加香塑料(玩具及工艺品)。如tide(汰渍)洗衣粉留香,CD包接香精后添加到洗衣粉中。
低聚糖的功能(1)赋予风味褐变产物赋予食品特殊风味。如,麦芽酚、异麦芽酚、乙基麦芽酚(2)特殊功能增加溶解性:如环状糊精,麦芽糊精稳定剂:糊精作固体饮料的增稠剂和稳定剂(3)保健功能低聚(果)糖可促进小孩肠道双歧杆菌生长,促消化。
1)水解反应——转化糖的形成C12H22O11+H2O → C6H12O6+C6H12O6蔗糖(左旋)H+/转化酶→果糖、葡萄糖(右旋)蔗糖在酶或酸的水解作用下形成的产物叫做转化糖。所谓转化是指水解前后溶液的旋光度从左旋转化到右旋。酶是β-葡萄糖苷酶和β-果糖苷酶。3.4 单糖在食品加工中的化学反应
442 )碱作用糖在碱性环境中不稳定,易发生变旋现象(异构化)和分解反应。这个反应受溶液温度、糖种类及浓度、碱的种类及浓度,以及作用的时间等因素。用碱处理淀粉糖浆,使葡萄糖部分异构化生成果糖,从而形成果葡糖浆(人造蜂蜜),此产物与蜂蜜的风味极为相似,但维生素的含量不及蜂蜜。果葡糖浆的强吸湿性使其可以作为面包、糕点的保湿剂,其质地松软,但这类产品不宜使用于酥脆食品和硬糖中。
3)酸的作用在室温下稀酸对单糖的稳定性无影响。酸对糖的作用与酸的种类、浓度、反应温度紧密相关。
在不同条件下可发生如下反应:①复合反应:如2C6H12O6→C12H22O12+H2O,不同酸对此反应的催化程度依次为盐酸>硫酸>草酸②脱水反应:戊糖(加热和酸性条件)→糠醛;己糖(加热和酸性条件)→5-羟基糠醛→(分解)甲酸等→(聚合)有色物质。
474 )褐变反应(Browning Reaction)氧化褐变(酶褐变): 以多酚氧化酶催化,使酚类物质氧化为醌。非氧化褐变(非酶褐变):焦糖化反应(Phenomena of Caramelization)麦拉德褐变反应(Maillard Reaction)在无水(或浓溶液)条件下加热糖或糖浆,用酸或铵盐作催化剂,生成焦糖的过程,称为焦糖化。
D.三种焦糖色素及用途NH4HSO3催化耐酸焦糖色素(可用于可口可乐料)(NH4)2SO4催化啤酒美色剂加热固态焙烤食品用焦糖色素
②美拉德褐变反应(Maillard Reaction) Common browning of foods on heating or on storage is usually due to a chemical reactionbetween reducing sugars, mainly D-glucose, and afree amino acid or a free amino acid that is part ofa protein chain. This reaction is called theMaillard reaction .
羰基碳原子受到氨基氮原子的孤对电子的亲核攻击,失水闭环形成葡基胺(glycosylamine)
葡基胺经Amadori重排反应生成1-氨基-2酮糖
③斯特勒克(Streker)降解反应在褐变反应中有二氧化碳的放出二氧化碳产生的原因(过程)在二羰基化合物存在下,氨基酸可发生脱羧、脱氨作用,成为少一个碳的醛,氨基则转移到二羰基化合物上(该反应称为斯特勒克降解反应)。通过同位素示踪法,发现斯特勒克降解反应在褐变反应体系中即使不是唯一的,也是主要的产生二氧化碳的来源。
1.多糖的来源、组成、结构、性质及在食品加工中的应用是大分子聚合物,聚合度由20到几千,常见多糖有淀粉,纤维素,半纤维素,果胶,瓜尔豆胶等等。3.5 多糖(Polysaccharides)
2. Chemistry property ofCarbohydrates水解反应:多糖在酸或酶的作用下,可水解生成单糖或低聚糖。
B.环境温度:温度提高,水解速度急剧加快。酸度:单糖在pH3~7范围内稳定;糖苷键在碱性介质中相当稳定,但在酸性介质中易降解。
(1)淀粉粒的特性淀粉在植物细胞内以颗粒状态存在,故称淀粉粒。形状圆形、椭圆形、多角形等。大小0.001~0.15毫米之间,马铃薯淀粉粒最大,谷物淀粉粒最小。晶体结构用偏振光显微镜观察及X-射线研究,能产生双折射及X衍射现象。3.6 淀粉Starch
原淀粉和微细化淀粉偏光显微镜照片
淀粉光学显微镜照片
(3)淀粉的物理性质纯支链淀粉能溶于冷水中,而直链淀粉不能:直链淀粉能溶于热水。(4)化学性质无还原性遇碘呈蓝色,加热则蓝色消失,冷后呈蓝色。水解:酶解酸解
(5)淀粉的糊化(Gelatinization)①糊化淀粉粒在适当温度下,在水中溶胀,分裂,形成均匀的糊状溶液的过程被称为糊化。其本质是微观结构从有序转变成无序。②糊化温度指双折射消失时的温度。糊化温度不是一个点,而是一段温度范围。
③影响糊化的因素结构:直链淀粉小于支链淀粉。Aw:Aw提高,糊化程度提高。糖:高浓度的糖水分子,使淀粉糊化受到抑制。盐:高浓度的盐使淀粉糊化受到抑制;低浓度的盐存在,对糊化几乎无影响。但对马铃薯淀粉例外,因为它含有磷酸基团,低浓度的盐影响它的电荷效应。脂类:脂类可与淀粉。
淀粉酶:在糊化初期,淀粉粒吸水膨胀已经开始而淀粉酶尚未被钝化前,可使淀粉降解(稀化),淀粉酶的这种作用将使淀粉糊化加速。故新米(淀粉酶酶活高)比陈米更易煮烂。
④淀粉糊化性质的应用“即食”型方便食品“方便面”、“方便米饭”:应糊化后瞬时干燥。
(6)淀粉的老化(Retrogradation)①老化淀粉溶液经缓慢冷却或淀粉凝胶经长期放置,会变为不透明甚至产生沉淀的现象,被称为淀粉的老化。实质是糊化的后的分子又自动排列成序,形成高度致密的、结晶化的、不溶解性分子微束。
3.7淀粉以外的多聚糖(1)纤维素纤维素是植物细胞壁的主要结构成分,对植物性食品的质地影响较大.①结构由β-(1-4)-D-吡喃葡萄糖单位构成。为线性结构,由无定型区和结晶区构成。
微晶纤维素(Microcrystalline cellulose)用稀酸处理纤维素,可以得到极细的纤维素粉末,称为微晶纤维素。在疗效食品中作为无热量填充剂。
(2)半纤维素(Hemicellulose)一些与纤维素一起存在于植物细胞壁中的多糖物质总称。构成半纤维素单体的有:葡萄糖,果糖,甘露糖,半乳糖,阿拉伯糖,木糖,鼠李糖及糖醛酸。(3)果胶物质(Pectin Substance)①结构:D-吡喃半乳糖醛酸以α-1,4苷键相连,通常以部分甲酯化存在,即果胶。
③果胶的物理—化学性质A. 水解:果胶在酸、碱条件下发生水解,生成去甲酯及苷键裂解产物。原果胶在果胶酶和果胶甲酯酶作用下,生成果胶酸。B. 溶解度:果胶与果胶酸在水中溶解度随链长增加而减少。C. 粘度:粘度与链长成正比。
⑥四种不同酯化程度果胶形成凝胶条件名称甲酯化度(甲氧基含量)形成凝胶的条件全甲酯化聚半乳糖醛酸100%(16.32%)只要有脱水剂即可形成速凝果胶70%(11.4%)加糖,加酸(pH3.0-3.4)慢凝果胶50-70%(8.2-11.4%)加糖,pH2.8-3.2低甲氧基果胶≤50 %(≤7%) 利用加糖,酸无效,只有加羧基交联剂(Ca2+, AB2+)才形成
(4)植物胶质植物树胶:阿拉伯胶、黄芹胶、刺梧桐胶按来源分类种子胶:魔芋胶、瓜尔豆胶、豆角胶和落望子胶海藻胶:琼胶(脂)、鹿角藻胶和褐藻胶
(6)阿拉伯胶组成:70%是由不含N或少量N的多糖组成,另一成分是具有高相对分子量的蛋白质结构,多糖是以共价键与蛋白质肽链中的羟脯氨酸相结合。性质:易溶于水,溶解度高,黏度低,是一种好的乳化剂,又是一种好的乳状液稳定剂,且与高聚糖具有相容性。
(8)海藻胶来源:褐藻中提取.组成:β-1,4–D 甘露糖醛酸和α-1,4-L古洛糖醛酸组成的线形高聚物。
性质:海藻酸盐分子链中G块(L古洛糖醛酸)很易与Ca2+作用, 两条分子链G块间形成一个洞,结合Ca2+形成“蛋盒”模型,形成的凝胶是热不可逆的。凝胶强度同海藻酸盐分子中的G块的含量以及Ca2+的浓度有关。海藻酸盐凝胶具有热稳定性,脱水收缩较少。海藻酸盐还可与食品中其他组分如蛋白质或脂肪等相互作用。
(9)琼脂来源:红藻类的各种海藻。组成:琼脂糖和琼脂胶。琼脂糖:由β-D-吡喃半乳糖(1-4)或(1-3)连接3,6-脱水α -L-吡喃半乳糖基单位构成。琼脂胶:重复单位与琼脂糖相似,但含5%-10%的硫酸脂、一部分D-葡萄糖醛酸残基和丙酮酸酯。性质:当温度大大超过凝胶起始温度时仍然保持稳定。
(11)黄原胶组成:D-葡萄糖,D-甘露糖,D-葡萄醛酸。性质:黄原胶溶液在28℃-80℃以及广泛PH 1-11范围内黏度基本不变,与高盐具有相容性。黄原胶与瓜儿豆胶具有协同作用。与LBG相互作用形成热可逆凝胶。能溶于冷水和热水,低浓度时具有高的黏度,在宽广的范围内(0-100℃),溶液黏度不变,与盐具有相容性,在酸性食品中保持溶解与稳定,具有良好的冷冻与解冻稳定性。
本章小结1. 碳水化合物主要由单糖,低聚糖和多糖组成。2. 单糖的主要功能是作为甜味剂及保湿剂。3. 低聚糖主要功能是赋予风味,稳定剂及保健功能。4. 多糖的主要功能是提供能量。5. 糖苷主要由糖和配基组成,有的糖苷有毒性,有的糖苷有生物活性。6. 单糖在食品贮藏与加工中的化学反应为脱水反应,复合反应,变旋现象,烯醇化及褐变反应。7. 褐变反应主要由氧化褐变和非氧化褐变组成,使食品变色的主要原因之一,同时提供食品特殊的风味。8. 淀粉的主要性质是糊化和老化,食品加工过程中经常用的淀粉糊化和老化这些性质。
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