页数：8页文件大小：276.0 KB来源： 分析化学ppt课件
本课件讲授沉淀滴定法，先说明其以生成难溶银盐的银量法应用最广，随后分别讲解莫尔法、佛尔哈德法的直接与返滴定、法扬斯法用吸附指示剂指示终点，并给出各方法的滴定条件与误差防止措施。
按照指示滴定终点的方法不同分为三种：莫尔（Mohr）法、佛尔哈德（Volhard）法和法扬斯（Fajans）法。
一、莫尔法——铬酸钾作指示剂。原理：以K2CrO4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中用AgNO3标准溶液可以直接滴定Cl-或Br-等离子。
根据分步沉淀原理，AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，因此滴定过程中AgCl首先沉淀出来；当滴定到化学计量点附近时，溶液中Cl-浓度越来越小、Ag+浓度增加，直至[Ag+]2[CrO42-] ＞ Ksp,Ag2CrO4，立即生成砖红色Ag2CrO4沉淀，以此指示滴定终点。
二、佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂。以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂，在酸性介质中用KSCN或NH4SCN为标准溶液滴定。
1. 直接滴定法原理：在含有Ag+的硝酸溶液中加入铁铵矾指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，先析出白色的AgSCN沉淀；到达化学计量点时，微过量的NH4SCN就与Fe3+生成红色FeSCN2+，指示滴定终点到达。
2. 返滴定法原理：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴过量的AgNO3。例如滴定Cl-时的主要反应见本页。
当过量一滴SCN-溶液时，Fe3+便与SCN-反应生成红色的FeSCN2+指示终点已到。由于AgSCN的溶解度小于AgCl，加入过量SCN-时会将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀。
为避免沉淀转化使分析结果产生较大误差，通常采用下列措施：
由于AgBr、AgI的溶度积均比AgSCN小，不会发生沉淀转化，所以测定溴化物、碘化物时可在AgBr或AgI沉淀存在下回滴；但要注意Fe3+能将I-氧化成I2，因此测定I-时必须先加AgNO3溶液后再加指示剂。
三、法扬斯法——吸附指示剂法。吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它的阴离子被吸附在胶体微粒表面之后分子结构发生变形，引起颜色变化，借以指示滴定终点。
例如以AgNO3标准溶液滴定Cl-时可用荧光黄吸附指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，用HFIn表示，在溶液中解离出黄绿色的FIn-阴离子。化学计量点前有剩余Cl-存在，AgCl沉淀吸附Cl-而带负电荷，荧光黄阴离子留在溶液中呈黄绿色。
滴定进行到化学计量点后，AgCl沉淀吸附Ag+而带正电荷，这时溶液中FIn-被吸附，溶液颜色由黄绿色变为粉红色，指示终点到达。应用法扬斯法要掌握以下条件：
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