第1页：第6章 沉淀滴定法6.1 滴定曲线
第6章 沉淀滴定法6.1 滴定曲线6.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂6.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂6.4 Fajans法—吸附指示剂法
第2页：利用沉淀反应建立的滴定方法银量法
利用沉淀反应建立的滴定方法银量法
- 利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：Ag++X-= AgX↓可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是:
- 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)；
- 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；
- 3. 沉淀的组成不恒定；
- 4. 合适的指示剂少；
- 5. 达到沉淀平衡的速度慢；
- 6. 共沉淀现象严重.
第3页：突跃1.58.0200.02.37.21
突跃1.58.0200.02.37.21
- 突跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.00.0pAgpClT/ %sp后：按过量Ag+计sp前：按剩余Cl-计sp：pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )6.1 滴定曲线AgNO3 (0.10 mol
- L-1)NaCl (0.10 mol
- L-1)
第4页：滴定曲线
滴定曲线
- 滴定曲线6.24.753.35.24.754.30.1mol
- L-11mol
- L-1AgNO3NaCl浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位
第5页：pHpM´·pHpHT/%T/%T/%T
pHpM´·pHpHT/%T/%T/%T
- pHpM´
- pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH
- H+ OH
- HAOH
- H2AY
- MOx1
- Red2Ag+
- Cl -pAg各类滴定曲线小结
第6页：滴定曲线Ksp减小10n, 突跃增加n个
滴定曲线Ksp减小10n, 突跃增加n个
- 滴定曲线Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位.AgNO3Cl-Br-I-3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1mol
- L-1)
第7页：6.2 Mohr法－测定Cl -和
6.2 Mohr法－测定Cl -和
- 6.2 Mohr法－测定Cl -和Br-指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3(0.1mol
- L-1)[Ag+]ep> [Ag+]sp , 即终点在化学计量点之后(I =0.1)
- 实验确定(5%K2CrO41mL)
第8页：
第9页：缺点：干扰大
- 缺点
- 干扰大( 生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）;不可测I-、SCN-；酸度：pH 6.5 ~ 10.5；有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 .2 H++2CrO42-Cr2O72-+H2O(K=4.3×1014)优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确。可测Ag+（？）
第10页：6.3 Volhard法直接法
6.3 Volhard法直接法
- 6.3 Volhard法直接法:NH4SCN(滴定剂)Fe3+Ag+(被测物)Ag++ SCN-= AgSCN(白
- ) Ksp= 2.0×10-12 (I=0.1)Fe3+（K=208）FeSCN2+当[FeSCN2+]= 6 ×10-6mol
- L-1 即显红色.指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2
第11页：[SCN-]ep在sp与过量0.1%之间
[SCN-]ep在sp与过量0.1%之间，故Et < 0.1%。或2.0×10-61.0×10-66×10-640%铁铵矾1mL
第12页：标准溶液：AgNO3、NH4SCN被测物
标准溶液：AgNO3、NH4SCN被测物
- 标准溶液：AgNO3、NH4SCN被测物：Cl -、Br-、I -、SCN-等Volhard返滴定法指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2FeSCN2+SCN-X-+ Ag+(过量) = AgX
- + Ag+ (剩余)AgSCN
第13页：滴定Cl -时，到达终点后，振荡
滴定Cl -时，到达终点后，振荡
- 滴定Cl -时，到达终点后，振荡，红色退去(沉淀转化):即:[Cl-]ep=160[SCN-]ep=160 ×2.0 ×10-6=3.2 ×10-4mol
- L-1若终点时V=60mL，则多消耗0.1 mol
- L-1NH4SCN为:当沉淀转化达到平衡时:Ksp(AgSCN) < Ksp(AgCl)(2.0 ×10-12) (
- 3. 2×10-10)AgCl Ag+ + Cl-SCN-+ Fe3+AgSCN
- +FeSCN2+
第14页：Volhard返滴定法测
Volhard返滴定法测
- Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施:
- 过滤除去AgCl
- (煮沸、凝聚、滤、洗)
- 加硝基苯(有毒)，包住AgCl
- c(Fe3+) = 0.2 mol
- L-1 以减小[SCN-]ep称改进的Volhard法
第15页：Volhard法的应用条件·酸度
Volhard法的应用条件·酸度
- Volhard法的应用条件
- 酸度>0.3 mol
- L-1 的HNO3介质。（防止Fe3+水解, 弱酸盐不干扰）
- 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+.（防止Fe3+氧化I-）
- 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去.
第16页：6.4 Fajans法—吸附指示剂法
6.4 Fajans法—吸附指示剂法
- sp前:AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身的颜色(黄绿色).
- sp后:AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色。以Ag+滴定Cl-为例指示剂:荧光黄(fluorescein)
第17页：滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定
滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂)
第18页：Fajans法常用吸附指示剂指示剂
Fajans法常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件(pH)荧光黄~7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿—粉红7～10二氯荧光黄~4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿—粉红4～10曙红~2Br-,I-, SCN-Ag+粉红—红紫2～10甲基紫Ag+Cl-红—紫酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：
第19页：荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）
荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）
说明：本页源文件提取到的文字较少，内容为标题或图示要点，建议对照原课件图片补充。
第20页：标准溶液的配制与标定
标准溶液的配制与标定AgNO3: （棕色瓶中保存）—纯品直接配制—粗配后用NaCl 标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯—高温电炉中于550ºC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热NH4SCN:以AgNO3标液, Volhard 法标定.
第21页：银量法应用——测定卤离子
银量法应用——测定卤离子
- 银量法应用——测定卤离子、Ag+。
- 1.天然水、海水、生理盐水.2.有机卤化物中的X；醇类药物、磺胺类药物(含X).3.银合金（如银币）中Ag+.
