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本课件围绕酸碱滴定法展开，依次讲解酸碱滴定法第一节概述·酸碱滴定法、水溶液中的酸碱平衡o酸碱质子理论、酸碱平衡中有关浓度的计算一、酸碱溶液pH值的计算等内容，配合原理图示与例题演算，便于课前预习和课后复习使用。
第四章 酸碱滴定法第一节概述·酸碱滴定法
第二节 水溶液中的酸碱平衡o酸碱质子理论o溶剂合质子o酸碱反应的实质o溶剂的质子自递反应及其常数o酸碱强度的计算
酸碱的定义·电离理论·电子理论
一、 酸碱质子理论酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质例子特点：1）具有共轭性2）具有相对性3）具有广泛性A－+H+HA如：HCO3－既为酸，也为碱（两性）如：H2O中性分子，既可为酸，也可为碱如：继续
举例返回
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H3O++A-二、溶剂合质子
三、 酸碱反应的实质酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应醋酸在水中的离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+半反应2H++H2O（碱2）H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（碱2）H3O+（酸2）+Ac-（碱1）氨在水中的离解：半反应1NH3（碱1）+H+NH4+（
续NH4CL的水解(相当于NH4+弱酸的离解)NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）NH4++H2OH3O++NH3Ac-+H2OOH-+HAc共轭酸碱对共轭酸碱对HAc + NH3NH4++ Ac-醋酸与氨在水溶液中的中和反应共轭酸碱对
续小结!!!·酸碱半反应不可能单独发生
四、 溶剂的质子自递反应及其常数
续·定义•发生在溶剂间的质子转移
五、 酸碱的强度（一）一元酸碱的强度HA+H2OH3O++A-酸度常数（酸的解离常数）A-+ H2O OH-+ HA碱度常数（碱的解离常数）
讨论：·Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度
续（二）多元酸碱的强度H3PO4H2PO4-+H+Ka1Kb3H2PO4-HPO42-+H+Ka2Kb2HPO42-PO43-+H+Ka3Kb1
讨论：·多元酸碱在水中逐级离解
第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算一
1.一元酸：HAA-+H+∵∴
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讨论Ka一定时，δHA和δA-与pH有关
讨论Ka一定时，δ0，δ1和δ2与
讨论•pH＜pKa1，H3PO4为主
结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来2）对于任何酸碱性物质，满足δ1+ δ2+ δ3+------+ δn= 13）δ取决于Ka，Kb及[H+]的大小，与C无关4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布，由δ可求某型体的平衡浓度
化学平衡中
MBE练习例1：Cmol/mL的HAC的物料平衡式C=[HAC]+[AC-]例2：Cmol/mL的H3PO4的物料平衡式C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的物料平衡式[Na+]=2CC=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]例4：Cmol/mL的
CBE练习例1：Cmol/mL的HAC的电荷平衡式[H+]=[AC-]+[OH-]例2：Cmol/mL的H3PO4的电荷平衡式[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例3：Cmol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]例4：Cmol/mL的NaCN
关于PBE1.零水准法
续PBE例1：Cmol/mL的NH4H2PO4的质子条件式零水准——NH4+，H2PO4-，H2O[H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]例2：Cmol/ml的Na2HPO4的质子条件式零水准——HPO42-，H2O[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]
续PBE2.依据物料平衡和电荷平衡写质子
续PBE例4：Cmol/mL的
第五节 酸碱溶液pH值的计算
一、 强酸强碱溶液pH值的计算1.强酸
续强酸强碱PH值计算2.强碱
二、 弱酸弱碱溶液pH值的计算
续弱酸弱碱PH值计算近似式最简式***当（忽略酸的离解）且当（忽略水的离解）
续弱酸弱碱PH值计算（2）一元弱碱
续弱酸弱碱PH值计算2.多元弱酸碱
三、 两性物质溶液PH值的计算NaHANaH2PO4Na2HPO4
四、 缓冲溶液pH值的计算HA（浓度Ca）+ NaA（浓度Cb）C
小结·C和
续前·强酸强碱溶液的pH值
第六节 酸碱指示剂o酸碱指示剂的变色原理o酸碱指示剂的变色范围o影响酸碱指示剂变色范围的因素o关于混合指示剂
一、 酸碱指示剂的变色原理
→酸碱式体混合色
（续前）·指示剂理论变色范围
三、 影响酸碱指示剂变色范围的因素
1.指示剂的用量尽量少加，否则终点不敏锐指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关变色点pH取决于CHIn；CHIn↑则pH↓，变色点酸移1）双色指示剂：甲基橙2）单色指示剂：酚酞例：50~100mL溶液中加入酚酞2~3滴，pH=9变色15~20滴，pH=8变色
（续前）2.温度的影响
四、 关于混合指示剂·组成1.指示剂
第七节 酸碱滴定基本原理及指示剂选择
一、 酸碱滴定反应常数KtH3O++OH-H2O+H2OOH-+HAA-+H2OH3O++A-HA+H2O
讨论：·水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决
二、 强酸强碱的滴定•强碱滴定强酸
（一）强碱滴定强酸
续强碱滴定强酸1.滴定过程中pH值的变化
续前（3）Vb= Va（SP）
续强碱滴定强酸2.滴定曲线的形状
续强碱滴定强酸3.滴定突跃滴定突跃
续强碱滴定强酸
续强碱滴定强酸讨论·甲基橙
（二）强酸滴定强碱
三、 一元弱酸（碱）的滴定（一）强碱滴定弱酸（二）强酸滴定弱碱
（一）强碱滴定弱酸
续强碱滴定弱酸1.滴定过程中pH值的变化
续强碱滴定弱酸
续强碱滴定弱酸2.滴定曲线的形状•滴定前
续强碱滴定弱酸
续强碱滴定弱酸讨论
（二）强酸滴定弱碱
续强酸滴定弱碱讨论⊿pH =6.34～4.30选甲基橙，甲基红
三、 多元酸
H3PO4H++H2PO4-Ka1=10
多元酸的滴定1.滴定的可行性判断
多元酸的滴定2.化学计量点
多元酸的滴定讨论根据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=4.66选甲基橙，甲基红溴甲酚绿+甲基橙第二变色点pH=9.94选酚酞，百里酚酞酚酞+百里酚酞
（二）多元碱的滴定
多元碱的滴定1.滴定可行性的判断
多元碱的滴定2.化学计量点
多元碱的滴定讨论根据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=8.37选酚酞第二变色点pH=3.9选甲基红
第八节 酸碱滴定的应用一
一、 酸碱溶液的配制与标定
续酸碱溶液的配制与标定2.碱标准溶液
二、 应用示例（一）直接滴定法测定药用
续直接法1.双指示剂法NaOH消耗
续直接法2.BaCL2法过程
续应用示例
续间接法1.蒸馏法
续间接法2.甲醛法
续间接法几点说明：•无机铵盐
练习1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，计算NaB溶液的pH值解：
练习2.判断在pH=2.0的KCN溶液中的主要存在型体解：HCN为主要存在型体
练习3.某缓冲溶液100mL，HA的浓度为0.25mol/L（pKa=5.3），于此溶液中加入0.2g的NaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6，问该缓冲溶液原来的pH值是多少？解：
练习4.用NaOH标液滴定0.1mol/L的HCL-H3PO4混合液，可以出现几个滴定突跃范围？解：两个第一个突跃为HCL被滴定，H3PO4被滴定到H2PO4-第二个突跃为H2PO4-被滴定到HPO42-
练习5.浓度均为1.0mol/L的HCL溶液滴定NaOH溶液的滴定突跃范围是pH=3.3~10.7，当浓度变为0.01mol/L时，其滴定突跃范围如何变化？解：根据浓度缩小10倍，滴定突跃范围缩小2个单位所以浓度缩小100倍，滴定突跃范围缩小4个pH单位
练习6.有一碱溶液可能是
练习7.有工业硼砂1.0000g，用
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