第1页：第六章 化学反应速率 章节导览
- 第六章 化学反应速率
- 本章依次讲授化学反应速率及表示方法、基元反应和反应级数、反应速率理论（碰撞理论与过渡状态理论），以及浓度、温度、催化剂对反应速率的影响。
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第7页：§4.1 化学反应速率
- §4.1化学反应速率及表示方法1.化学反应速率的概念化学反应速率，是指在一个特定的反应中，物质（反应物或生成物）的浓度随时间的变化率；所以具有“浓度；时间-1”的量纲
- 浓度常用物质的量浓度（mol/L）表示
- 时间单位视反应中反应快慢用秒(s)、分(min)、小时（h）表示
第8页：某一瞬间反应的实际速率
- 某一瞬间反应的实际速率，代表了化学反应的真正速率
- 根据实际数据作C—t曲线，曲线上某一点的斜率（求微分）即该瞬时的反应速率；应注意的是
- 公式前要加“±”号，随时间量增加用“＋”,随时间量减小，用“－”
- 在同一化学反应中用不同的物质的浓度变化来表示反应速率时，其数值是不同的
- 在表示化学反应速率时，一定要注明是哪一种物质
第9页：用反应进度表示反应速率
为避免用不同物质浓度变化表示速率而得到不同数值，IUPAC 推荐用反应进度随时间的变化率除以体积来定义反应速率，其量值与所选物质无关。
第10页：物质B的反应系数
- 物质B的反应系数；反应进度为时反应物中物质B的物质的量（mol）
- 反应进度为0时反应物中物质B的物质的量（mol）
- 反应进度随时间的变化率称为转化率，即转化速率，单位mol
第11页：按IUPAC的推荐
- 按IUPAC的推荐，用作为反应速率的另一种表示方法，其定义是：式中V为反应体系的体积，的单位（mol
- 按上述定义，反应速率的量值意义物质B无关
- 对附反应物来说（前面加“－”），它是反应物的消耗速率
- 对生产物来说，它是生产物的生成速率
第12页：§4.2 基元反应和反应级数
- §4.2 基元反应和反应级数1质量作用定律（也称反应速率定律）一定温度下：某基元反应aA+bB→cC+dD上式称速率方程式，式中k为反应速率常数，它取决于反应物的性质及温度，与反应物浓度无关
第13页：基元反应的概念
- 基元反应：反应物分子只经过一步反应就直接转变为生成物分子
- 质量作用定律只适用于基元反应
- 绝大多数反应是几步连续进行的复合反应
第14页：3反应历程根据实验现象
- 反应历程根据实验现象，从理论上推测的复合反应的各步反应（各基元反应），叫做反应历程（或反应机理）
- 反应历程是指组成一个复合反应的基元反应的序列
- 用速率方程验证反应历程，将多步反应中的最慢反应速率作为控制总速率的反应，并将该反应当作基元反应，然后用反应浓度来替换该速率方程中的中间体浓度，如果所得方程和速率方程一致，则上述历程可能是正确的
第15页：4反应的级数
- 反应的级数当基元反应为aA+bB→cC+dD时，在质量作用定律中，反应物浓度的指数（a、b）称为参加反应的各组分（A、B）的级数
- 基元反应的总级数（n）则是各反应物级数之和：n=a+b当n=0为“零级反应”
- 当n=1为“一级反应”，n=2为“二级反应”，其余类推
- n可以为整数、分数，也可以是负数
- 应该注意的是：反应级数是由实验确定的
第16页：零级反应的特征
- （1）零级反应的特征整个反应过程中反应速率为一常数，与反应物和反应经历的时间无关
- B(反应物)→P(生产物)反应物浓度随时间的变化关系为(对上式积分):[B]=[B]0+kt 式中：[B]0为反应物B的起始浓度
- 零级反应不多，常见的零级反应是在固体表面发生的多相催化反应
- 如氨在金属钨（W）表面的分解反应
第17页：一级反应的特征反应速率
- （2）一级反应的特征反应速率与反应物浓度的一次方成正比
- B(反应物)→P(生产物)
第18页：一级反应的浓度时间特征
以 lg[B] 对 t 作图可得一条直线，斜率为 (-k/2.303)，由此可求速率常数 k，k 的量纲为时间-1，这是一级反应的基本特征之一。
第19页：二级反应的特征反应速率
- （3）二级反应的特征反应速率与反应物浓度的二次方成正比
- 若反应物有两种，则反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比
- 2 B(反应物)→P(生产物)以～t作图可得到一条直线，其斜率为k
第20页：§4.3 反应速率理论
- §4.3 反应速率理论1、碰撞理论2、过度状态理论
第21页：1、碰撞理论理论
- 碰撞理论（1）理论要点；化学反应发生的首要条件是反应物分子间必须相互品质碰撞
- 并不是所有的反应物分子的相互碰撞都能发生化学反应，只有反应物分子的能量超过某一数值时，碰撞才能发生反应
- 分子碰撞发生反应时，要求这些分子有适当的取向
第22页：有效碰撞那些能够发生化学反应
- （2）有效碰撞那些能够发生化学反应的碰撞
- 发生有效碰撞的分子与普通分子的不同之处在于它们具有较高的能量
- （3）活化分子与活化百分数具有较高能量的分子称为活化分子
- 活化分子占分子总数的百分率称为活化分子百分数，简称活化百分数
第23页：活化能使具有平衡能量
- （4）活化能使具有平衡能量的普通分子变为活化分子所需的最小能量
- （5）活化能与反应速率的关系反应速率的大小主要取决于有效碰撞的次数
- 活化能是决定反应速率的内在因素
- 一定温度下，反应的活化能越大，反应中活化分子百分数越小，单位时间内有效碰撞越少，反应速率就越慢，反之，反应速率就越快
第24页：2、过渡状态理论理论
- 过渡状态理论（1）理论要点反应物要经历一个中间过渡状态，先生成活化络合物然后进一步离解为产物：反应物⇔过渡态→产物过渡状态理论也称活化络合物理论
- 所谓活化能是活化络合物的最底能量与反应物的能量之差
- 反应中，只有那些势能达到或高于活化络合物最低能量的活化分子才能越过能垒变成产物
第25页：活化能
- （2）活化能与反应热的关系正反应的活化能减去逆反应的活化能等于该反应的焓变，即：△H =E正-E逆当E正>E逆时，△H<0，反应为放热反应
- 当E正<E逆时，△H>0 ，反应为吸热反应
第26页：§4.4 影响反应速率
- §4.4 影响反应速率的因素1、浓度对化学反应速率的影响2、温度对化学反应速率的影响3、催化剂化学反应速率的影响
第27页：1、浓度化学反应速率的影响
- 浓度化学反应速率的影响反应速率随温度的变化而变化，在温度一定时，增加反应物的浓度，可增大反应速率
- 增加反应物浓度并不改变反应活化分子的百分数
- 反应速率与反应物浓度的定量关系，一般不能简单地从反应的计量方程式中获得，它与反应机理有关，反应速率与浓度的关系可以由速率方程表示，而速率方程则由实验来决定
- 对基元反应，反应速率与浓度的关系，可以由质量作用定律来表示
第28页：温度对化学反应速率的影响
- 温度对反应速率影响显著，一般温度每升高 10 ℃，反应速率约增加 2～4 倍
- 阿仑尼乌斯论证了温度与反应速率之间的定量关系
本页公式符号以文本提取，建议对照课件原图核对。
第29页：式中：A是与反应有关的特性常数
- 式中：A是与反应有关的特性常数，称为“指数前因子或频率因子”
- Ea为活化能（J/mol）
- 对某给定的反应，Ea为定值，当温度变化不大时，Ea和A不随温度变化；由上式可见；k与温度有关
- 温度越高，k越大，反应速率越快；k与活化能有关
- 若已知某反应的活化能Ea及T1时k1的值，便可计算出该反应在T2时刻的k2
第30页：由Arrhenius公式求活化能
反之，已知 T1、T2 时的 k1、k2，即可由 Arrhenius 公式计算该反应的活化能；改变温度只改变活化分子百分数，不改变活化能。
第31页：3、催化剂反应速率
- 催化剂反应速率的影响（1）催化剂是一种能改变化学反应速率，但不改变化学平衡位置，反应前后自身的化学性质和质量都不发生变化的物质
- 能加快反应速率的称为正催化剂，能减慢反应速率的称为负催化剂
- 催化剂能改变反应速率的原因是改变了化学反应途径，降低反应的活化能，提高了反应的活化分子百分数
第32页：①催化剂不能实现热力学
- 催化剂不能实现热力学上不能自发的反应
- 即催化剂不能改变化学反应的方向和限度
- 对可逆反应，催化剂等同地降低正、逆反应的活化能
- 催化剂对反应速率的影响体现在速率方程中的速率常数上
- 少量杂质的存在可起催化剂或毒物的作用
- 催化剂具有特殊的选择性（专一性）
第33页：多相催化反应物
- （2）多相催化（非均相催化）反应物与催化剂不是同一相，多相催化反应是在催化剂表面（或相界面）上进行的，因此，当催化剂、温度、反应物的量一定时，反应速率与反应物分散度、生成物的扩散速率、催化剂的表面积大…
第34页：酶催化酶（其化学本质是蛋白质
- （3）酶催化酶（其化学本质是蛋白质或复合蛋白质）在生物体内所起的催化作用
- 酶催化是界于均相与多相之间的催化
- 酶催化的特点是：高催化效率（较一般催化剂的催化效率高106~1010）、高选择性
