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第1页：第九章 电解质溶液 章节导览

第九章 电解质溶液

本章讲授离子氛、离子强度与活度，一元弱酸弱碱的解离平衡与解离度，以及同离子效应、盐效应、水的离子积和溶液的pH值。

第2页：9.1.1 离子氛

• 1.1 离子氛和离子强度1.离子氛2.离子强度Imi为I离子的质量摩尔浓度，Zi为某离子电荷数
• I反映离子间相互牵制的大小，从而导致溶液中离子浓度不同
• §9-1 强电解质溶液理论

第3页：9.1.2 活度

• 1.2 活度和活度系数1.活度（α）：单位体积电解质溶液中表观上离子浓度称为活度
• α=fcf为活度系数2.活度系数ff反映电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小F反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小
• C增大，I增大，f增大，α与c相差增大
• c减小，I减小，f增大，α与c相差减小；当f→1时，α≈c
• 实际上对于稀溶液，f很大→1，c≈α

第4页：§9-2 .弱电解质

• §9-2.弱电解质解离平衡

第5页：9.2.1 一元弱酸

• 2.1 一元弱酸与弱碱1）电离常数（解离常数）弱电解质在水中部分解离，例：或

第6页：上述分列为酸式解离常数

• 上述分列为酸式解离常数或碱式解离常数
• 它反映弱电解质的解离离子的趋势大小，Kθ值越大，解离趋势越大
• Kθ与T有关，而与C无关
• 如何求平衡时各物质浓度？

第7页：9.2.2 解离度

• 2.2 解离度α解离平衡时弱电值的解离百分率称解离度用α表示α=对于一元弱酸：α=一元弱碱

第8页：解离度α与浓度的关系

α 与 K 的关系推导：设起始浓度为 C₀，平衡时 [HA] = C₀ - C₀α，[H⁺] = [A^-] = C₀α。

本页为三段式浓度推导表，建议对照课件原图核对。

第9页：弱酸解离的近似计算条件

• 当 α < 5% 时，1 - α ≈ 1，则 K_a^θ ≈ C₀α²，一元弱碱同理
• 浓度不同时 α 不同；K^θ 只与温度有关，与浓度无关
• α 与温度和浓度都有关，K^θ 与 α 是两个不同概念

第10页：另使用公式时要

• 另使用公式时要注意使用的条件P365例10-2求0.10mol∙L-和1×10-5 mol∙L-的CH3COOH溶液时的[H+]和α
• 解：1.C起0.1000C平0.10-[H+] [H+] [H+]注意

第11页：0.10 mol/L HAc的解离度

计算结果：0.10 mol·L^-1 HAc 溶液中 [H⁺] = 1.34×10^-3 mol·L^-1，解离度 α = 1.34%。

第12页：极稀醋酸溶液的精确求解

由于 C/K_a = 1.0×10^-5/1.8×10^-5 = 0.55 ≪ 400，不能使用近似公式，需解一元二次方程求 [H⁺]。

第13页：9.3 同离子效应

• 3 同离子效应和盐效应若在弱电解质溶液中加入盐时，对解离平衡有影响
• ．同离子效应：导致↘HAcH+＋Ac－[Ac-]增大平衡向右移NaAcNa++Ac

第14页：例10-2 HAc的氢离子浓度

例 10-2：HAc ⇌ H⁺ + Ac^-，起始 0.10、平衡 0.10 - x、x、x；因 C/K_a = 5.6×10³ ≫ 400，可近似求得 [H⁺] = 1.34×10^-3 mol·L^-1，α = 1.34%。

第15页：同离子效应的计算

加入 NaAc 后：HAc ⇌ H⁺ + Ac^-，起始 0.10、0、0.10，平衡时 [H⁺] = y = 1.8×10^-5 mol·L^-1，α = 1.8×10^-2%，明显小于未加盐时的 1.34%，体现同离子效应对解离的抑制。

第16页：盐效应

• 盐效应：导致α增大在弱电介质溶液加入强电介质时溶液的离子浓度增大，溶液中离子的有效浓度不能与分子平衡，只有离解出部分离子才能达到平衡，即导致解离度增大
• 在弱电介质溶液中无论加入任何电介质的盐，即能导致盐效应，但盐效应影响较小，一般可忽略

第17页：水的离子积与溶液的pH值

• 水的离子积
• 溶液的 pH 值
• 酸碱指示剂

第18页：1水的离子积

• 水的离子积水是一很弱的电介质H20＋H2OH3O++OH－简写H20H＋＋OH－平衡时：Kw=通常简写为：Kw=[H+][OH－]

第19页：水的离子积常数

• K_w = [H⁺][OH^-]，T = 298 K 时 K_w = 1.0×10^-14
• K_w 与浓度无关，但随温度升高而增大，水的解离为吸热反应

第20页：2溶液的pH值

• 溶液的pH值根据水的解离平衡，若改变[H＋]或[OH－]，平衡将发生移动，但在一定温度下K不变，故利用K＝[H+][OH－]可求体系中[H+][OH－],在任何溶液中都有H+OH－，只不过其浓度相对大…
• 当[H＋]>[OH－] 酸性溶液[H＋]=[OH－] 中性溶液[H＋]<[OH－] 碱性溶液

第21页：溶液中氢离子浓度的范围

一般溶液中 [H⁺] 变化极大，浓的可达 18 mol·dm^-3，稀的可低至 10^-5 mol·dm^-3；对 [H⁺] = 1～10^-14 mol·dm^-3 的范围，通常用 pH 表示更为方便。

第22页：pH与pOH的关系

• pH + pOH = 14（常温）；pH 越小酸性越强，pH 越大碱性越强
• 非常温条件下 pH + pOH ≠ 14，此时 K_w ≠ 1.0×10^-14
• 酸碱指示剂：借助颜色变化指示溶液 pH 值的物质，如酚酞