03 化学平衡和化学反应速率.pptx

第1页：第三章化学反应速率和化学平衡

第三章化学反应速率和化学平衡3.1化学平衡3.2化学平衡移动3.3化学反应速率及其表示法3.4浓度对反应速率的影响3.5反应物浓度与反应时间的关系3.6温度对反应速率的影响3.7反应速率理论简介3.8催化剂对反应速率的影响

第2页：3.1化学平衡

• 3.1化学平衡
• 3.1.1化学平衡的特征
• 3.1.2标准平衡常数及其有关的计算
• 3.1.3多重平衡规则

第3页：一、可逆反应

化学平衡一、可逆反应和化学平衡1.可逆反应：在一定条件下既能向正反应进行，又能向逆反应进行的反应。几乎所有的反应都是可逆的，只不过可逆的程度不同而已。2.化学平衡：正逆反应速率相等时的状态。3.1.1化学平衡的特征

第4页：3、化学平衡

3、化学平衡的鲜明特点(1)化学平衡是ΔrG= 0的状态。(2)化学平衡是动态平衡。平衡时反应仍在进行，只不过v正=v逆(3)平衡是相对的、有条件的。当外界条件改变，平衡就会被破坏，直至在新的条件下建立新的平衡。(4)平衡状态是封闭体系可逆反应进行的最大限度。化学平衡

第5页：3.1.2标准平衡

3.1.2标准平衡常数及其有关计算反应处于平衡状态，则ΔrG=0，由上式可得：令Qeq= Kθ•Kθ称为标准衡常平数，等于平衡时的活度商。对于一给定反应，在一定温度下是一常数。化学平衡

第6页：标准平衡常数的表达式

标准平衡常数的表达式★对于溶液中的反应★对于气相反应aA＋bBcC＋dD化学平衡

第7页：(2)标准平衡

(2)标准平衡常数Kθ用以定量表达化学反应的平衡状态。Kθ值越大，平衡混合物中生成物越多而反应物越少，反之亦然。★对复相反应Pay attention!(3)Kθ是量纲为1的量,是温度的函数，与浓度、分压无关。aA(s)＋bB(aq)cC(aq)＋dD(g)(1) Q和Kθ表达式相同，但意义不同，Q是指反应开始时活度的比值，Kθ是指反应达平衡时活度的比值。化学平衡

第8页：(4)标准平衡

(4)标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应化学平衡

第9页：例3-1 课后自己看

•例3-1（p.46）：课后自己看。•例3-2（p.46）：已知反应•CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)在1123K时，Kθ= 1.0，先将2.0molCO和3.0molH2O(g)混合，并在该温度下达平衡，试计算CO的转化百分率。n0/mol 2.0 3.0 0 0neq/mol 2.0－x 3.0－x x x

解：设平衡时H2为x molCO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)化学平衡

第10页：例3-1 课后自己看（续）

X = 1.2mol化学平衡

第11页：化学平衡

化学平衡

第12页：例3-3 求此反应在该温度下的Kθ和

例3-3（p.47）：PCl5(g)的热分解反应为PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)，将3.14g PCl5装入1.00L密闭容器中，在500K时达平衡，测得总压力为120kPa。求此反应在该温度下的Kθ和PCl5解离率。

解：未分解前PCl5的分压为化学平衡

第13页：设平衡时

设平衡时PCl3的分压为xkPaPCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)peq/kPa 62.7-xxx62.7-x+x+x= 120x= 57.3化学平衡

第14页：例3-4

例3-4:在60℃时，反应H2S(g)+I2(s)2HI(g)+S(s)的Kθ=1.30×10-5，试计算2molH2S和过量的I2在60℃和总压力为100kPa时混合，达平衡时可制取S的质量。

解：设达平衡时S为xmolH2S(g)+I2(s)2HI(g)+S(s)n0/mol2.000neq/mol2.0-x2xx气体n总2.0+xmol化学平衡

第15页：例3-4（续）

根据x = 3.61×10-3molS的质量3.61×10-3×32.06=0.116克化学平衡

第16页：例3-5 求(1)开始装入的

例3-5：在容积为5.00L的容器中装有等物质的量的PCl3(g)和Cl2(g)，在523K下反应：PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)达平衡时，p(pCl5) = Pθ，Kθ= 0.56，求(1)开始装入的PCl3和Cl2的物质的量，(2) PCl3的平衡转化率。

解：(1)设PCl3(g)及Cl2(g)的始态分压为x PaPCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)p0/Pa x x 0peq/Pa x-pθx-pθpθ化学平衡

第17页：化学平衡

化学平衡

第18页：化学平衡

化学平衡

第19页：3.1.3多重平衡

3.1.3多重平衡规则•反应式相加减，对应的标准平衡常数相乘除。（1）（2）（3）（1）+（2）＝（3）化学平衡

第20页：3.1.3多重平衡（续）

（1）+（2）＝（3）同理：（1）－（2）＝（3）例(3-6)：见课本P48化学平衡

第21页：3.2化学平衡

• 3.2化学平衡的移动
• 3.2.1化学平衡移动方向的判断
• 3.2.2化学平衡移动程度的计算化学平衡的移动

第22页：3.2.1化学平衡

• 3.2.1化学平衡移动方向的判断
• 一切平衡都是相对的、暂时的。当外界条件改变时，旧的平衡被打破而在新的条件下建立新的平衡，这一过程叫做化学平衡的移动。
• 平衡移动的原理：假如改变平衡系统的条件之一，平衡就向减弱这个改变的方向移动。化学平衡的移动

第23页：3.2.1化学平衡（续）

3H2(g)+N2(g)2NH3(g)ΔrHmθ=－92.2kJ·mol-1增加H2的浓度，平衡向右移动；增加系统总压力，平衡向右移动；升高系统温度，平衡向左移动。化学平衡的移动

第24页：3.2.1化学平衡（续）

• Q = KθΔrG = 0平衡状态
• Q＜KθΔrG＜0平衡正向移动
• Q＞KθΔrG＞0平衡逆向移动
• 改变浓度和压力，不改变反应的Kθ，而是Q发生改变，使Q ≠ Kθ，平衡发生移动。
• 改变温度，Kθ发生改变，Q ≠ Kθ，平衡发生移动。化学平衡的移动

第25页：例3-5 的密闭容器中冲入

•例3-5（p.49）：在298K，100L的密闭容器中冲入NO2，N2O，O2各0.10mol，试判断下列反应的方向。•2N2O(g) + 3O2(g) 4NO2(g)•已知该反应在298K时Kθ= 1.6

解：化学平衡的移动

第26页：例3-5 的密闭容器中冲入（续）

•Q＞KθΔrG＞0反应逆向进行化学平衡的移动

第27页：3.2.2化学平衡

1.浓度的影响增大反应浓度或减少生成物浓度时平衡将沿正反应方向移动；减小反应物浓度或增加生成物浓度时平衡则沿逆反应方向移动。例如BiCl3水解生成不溶性的BiOCl和盐酸的反应：BiCl3(aq)＋H2O(l) BiOCl(s)＋2 HCl(aq)加水加盐酸3.2.2化学平衡移动程度的计算化学平衡的移动

第28页：例3-6 求(1)0.70

•例3-6（p.49)：已知反应PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)，在523K时，Kθ= 27。求(1)0.70mol PCl5注入2.0L的密闭容器中，平衡时PCl5分解百分率为多少？(2)若在上述容器中再注入0.20mol Cl2，PCl5分解百分率又为多少？

解：(1)设平衡时PCl3为xmolPCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)neq/mol 0.70-xxx化学平衡的移动

第29页：化学平衡的移动

化学平衡的移动

第30页：化学平衡（续）

• (2)设平衡时PCl3为ymol
• PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
• neq/mol 0.70-yy0.20+y化学平衡的移动

第31页：例3-7

例3-7：反应Fe2+(aq)+ Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)25℃时,的= 3.2。当c(Ag+) = 1.00×10-2mol · L-1,c(Fe2+) = 0.100mol · L-1,c(Fe3+) = 1.00×10-3mol · L-1时反应向哪一方向进行?

解：计算反应商，判断反应方向,反应正向进行化学平衡的移动

第32页：2.压力的影响

2.压力的影响压力变化对平衡的影响实质是通过浓度的变化起作用。改变压力对无气相参与的系统影响甚微。如果压缩体积使平衡系统的总压力增至原来的2倍,则3H2(g)＋N2(g)2NH3(g)即,导致反应向生成氨的方向移动。化学平衡的移动

第33页：例3-8 若给已达到平衡的

例3-8：若给已达到平衡的反应中引入惰性气体，则平衡如何移动？答：★对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，平衡不移动；★对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果，平衡向气体分子数增大的方向移动。化学平衡的移动

第34页：例3-8 若给已达到平衡（续）

•温度对化学平衡的影响与浓度、压力不同，温度改变，平衡常数改变。•推导：ΔrGθ=－RTlnKθ；ΔrGθ=ΔrHθ－TΔrSθ设在温度为T1时K1θ；温度为T2时K2θ经推导得：3.温度的影响化学平衡的移动

第35页：例3-8 若给已达到平衡（续）

• ΔrHmθ＜0放热反应
• 温度升高Kθ减小Q＞Kθ平衡左移
• 温度降低Kθ增大Q＜Kθ平衡右移
• ΔrHmθ＞0吸热反应
• 温度升高Kθ增大Q＜Kθ平衡右移
• 温度降低Kθ减小Q＞Kθ平衡左移化学平衡的移动

第36页：例3-9 试计算反应

•例3-9（p.50)：试计算反应•CO2(g) + 4H2(g) CH4(g) + 2H2O(g)•在800K时的Kθ。•

解：CO2(g) H2(g) CH4(g) H2O(g)•ΔfHmθ(kJ·mol-1)－393.5 0－74.8－241.8•Smθ(J·K-1·mol-1) 213.6 130 186.2 188.7•ΔfGmθ(kJ·mol-1)－394.4 0－50.8－228.6•ΔrHmθ= (－74.8) + 2×(－241.8)－(－393.5)•=－164.9kJ·mol-1•ΔrGmθ= (－50.8 ) + 2×(－228.6)－(－394.4 )•=－113.6kJ·mol-1化学平衡的移动

第37页：化学平衡的移动

化学平衡的移动

第38页：化学平衡（续）

• 方法二
• ΔrSmθ= [186.2 + 2×188.7]－[213.6+ 4×130]
• =－170J·K-1·mol-1
• ΔrGθ800=ΔrHθ－TΔrSθ
• =－164.9－800×(－170)×10-3
• =－27.3kJ·mol-1化学平衡的移动

第39页：3.3化学反应

3.3化学反应速率及其表示法宏观：热力学、动力学热力学：过程的能量交换(ΔH)、过程的方向(ΔG)、过程的限度(K)---可能性。动力学：反应速率（快慢）---现实性。化学反应速率

第40页：3.3化学反应（续）

例：N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g)△Hθ=-92.22 kJ.mol-1（放热）△Gθ=-33.0 kJ.mol-1△Gθ=-RTlnKθKθ= 6.1105但实际上，常温，常压，观察不到反应。化学反应速率

第41页：热力学不涉及时间，当然不涉及反应

热力学不涉及时间，当然不涉及反应速率和转化速率。反应速率和转化速率是化学动力学研究的核心问题。反应速度因不同的反应而异:火药爆炸——瞬间中和反应——几秒高温固相合成无机或有机材料——小时橡胶老化——年石油,煤的形成——几百万年化学反应速率

第42页：热力学不涉及时间，当然不涉及反应（续）

•反应速率：指化学反应进行的快慢。•转化速率：反应进度随时间的变化率。对于等容反应，由于反应过程中体积始终不变，可以用单位体积内的转化率来表示反应的快慢，称之为反应速率，即：ν为化学计量数，反应物ν为负，生成物ν为正；Δc：为物质浓度的变化，单位为mol·L-1；Δt：为时间的变化，单位可以为s、min、h等。化学反应速率

第43页：平均速率和瞬间速率

平均速率和瞬间速率：例：表示一段时间内物质浓度是变化速率，是平均速率。时，即Δt无限小时，所得的平均速率即为瞬时速率。化学反应速率

第44页：瞬时速率

瞬时速率：平均速率：单位：对于气相反应，也可用气体的分压代替浓度。如反应：N2O5(g) → N2O4(g) + 1/2O2(g)化学反应速率

第45页：例3-10 分解反应为

瞬时速率只能用作图的方法得到。例3-10（p.52)：N2O5分解反应为：2N2O5(g)→4NO2(g) + O2(g)在340K测得的实验数据如下：543210t/min0.170.250.350.500.701.00c(N2O5)/(mol·L-1)试计算该反应在2min之内的平均速率和1min时的瞬时速率。化学反应速率

第46页：例3-10 分解反应（续）

解：以c(N2O5)为纵坐标，以t为横坐标，可得到浓度随时间变化的曲线。1.00.80.60.40.200 1 2 3 4 5t/minc(N2O5)/(mol·L-1)化学反应速率

第47页：2min之内的平均速率为

2min之内的平均速率为：在曲线上任一点作切线，其斜率即为dC/dt。1min时：1min时的瞬时速率为：化学反应速率

第48页：3.4浓度对反应

3.4浓度对反应速率的影响不同反应的反应速率不同（取决于反应物本身的性质)；同一反应的反应速率受浓度、压力、温度和催化剂的影响。3.4.1基元反应与非基元反应非基元反应的每一步均为基元反应，所以非基元反应可以看成是由几个基元反应组成的。基元反应—即一步完成的反应非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂反应”或“复合反应”。浓度对反应速率的影响

第49页：3.4.1基元反应

• 3.4.1基元反应与非基元反应
• NO2+ CO == NO + CO2可一步完成，为基元反应。
• 2NO + 2 H2== N2+ 2H2O分三步进行,为非基元反应。(1) 2NO == N2O2快(2) N2O2+ H2== N2O + H2O慢(3) N2O + H2O == N2+ H2O快浓度对反应速率的影响

第50页：3.4.2质量作用

基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积成正比。3.4.2质量作用定律基元反应：aA +bB →dD +eE速率方程式中：cA、cB为A、B的浓度，单位为mol·L-1基元反应速率方程可由方程式直接写出例如：基元反应CO (g) + NO2(g) = CO2(g) + NO (g)V正=k正c(CO) c(NO2)V逆=k逆c(CO2) c(NO)浓度对反应速率的影响

第51页：3.4.3非基元反应

• 3.4.3非基元反应速率方程的确定
• 非基元反应的速率方程由实验确定，有多种方法，比较简单的方法是改变物质数量比法。
• 例如：aA +bB =dD +eE
• 设速率方程为：v = kCAx·CBy
• 实验时，先保持A的浓度不变，改变B的浓度测定反应速率，可确定y，同样可确定x。浓度对反应速率的影响

第52页：例3-11 试求

• 例3-11（p.54)：在碱性溶液中，次磷酸根离子分解为亚磷酸根离子和氢气，反应式为：
• H2pO2-(aq) + OH-(aq) = HPO32-(aq) + H2(g)
• 在一定温度下，实验测得下列数据：v/mol·L-1·S-1C(OH-)/mol·L-1C(H2PO2-)/mol·L-1实验编号5.30×10-90.100.1012.67×10-80.100.5024.25×10-70.400.503试求：（1）反应级数和速率方程；（2）速率常数k（3）当C(H2PO2-) = C(OH-) =0.2mol·L-1时的反应速率。浓度对反应速率的影响

第53页：例3-11 试求（续）

• 解：
• （1）设反应速率方程为：v=kCx(H2PO2-)·Cy(OH-)
• 将三组数据代入：
• (1) 5.30×10-9=k(0.10)x(0.10)y
• (2) 2.67×10-8=k(0.50)x(0.10)y
• (3) 4.25×10-7=k(0.50)x(0.40)y浓度对反应速率的影响

第54页：例3-11 试求（续）

• 反应速率方程为：
• v=kC(H2PO2-) ·C2(OH-)三级反应
• （2）任取一组数据代入，可求得k，现取第一组：
• 5.39×10-9=k(0.10)·(0.10)2
• k =5.3×10-6L2·mol-2·S-1
• k是有量纲的，取决于反应级数。
• （3）v=kC(H2PO2-) ·C2(OH-)
• = 5.3×10-6×(0.2)×(0.2)2= 4.2×10-8mol·L-1·s-1浓度对反应速率的影响

第55页：（1）质量作用

（1）质量作用定律不能直接应用于非基元反应，但能应用于构成该非基元反应的每一个具体步骤（基元反应）。（2）速率方程式必须以实验为依据确定；反应是否基元反应，也必须以实验为依据确定。几点说明：（3）反应级数：浓度项的指数a或b，分别称为反应对A或B的级数，指数之和(a+b)称为该反应的级数。(a+b)= 1：一级反应；(a+b)= 2：二级反应浓度对反应速率的影响

第56页：（4）反应速率常数k

（4）反应速率常数k：同一反应的k值随温度、溶剂和催化剂等而变。k有单位，其单位取决于反应级数。（5）有固体和纯液体参加反应，不列入反应速率方程中：C(s) + O2(g) → CO2(g) v = kC(O2)（6）反应物中有气体，可用分压代替浓度。上述反应速率方程也可写为：v = k'p(O2)浓度对反应速率的影响

第57页：（4）反应（续）

• 练习
• 1.质量作用定律适用于（）
• A任意反应B基元反应
• C复杂反应D吸热反应
• 2.某反应的速率常数1.48×10-2dm-3· mol-1· s-1,则该反应级数为（）
• A 0级B一级C二级D三级浓度对反应速率的影响

第58页：（4）反应（续）

•3.反应A(g)+2B(g)=2D(g),速率方程为v=kc(A)c2(B)，若使密闭反应容器体积增大一倍，则反应速率为原来的（）•A 8倍B 6倍C 1/8倍D1/6倍4.反应A2+2B = 2D的速率方程为: v =kC(A2)C2(B),则该反应（）A一定为基元反应B一定是非基元反应C不能确定是否是基元反应D为二级反应浓度对反应速率的影响

第59页：3.5反应物浓度与反应时间的关系

3.5反应物浓度与反应时间的关系•一级反应半衰期：反应物消耗一般所需要的时间一级反应特性：半衰期与反应物初始浓度无关。反应物浓度与反应时间的关系

第60页：二级反应

二级反应：控制起始浓度cA＝cB反应物浓度与反应时间的关系

第61页：零级反应：反应物浓度与反应时间的关系

零级反应：反应物浓度与反应时间的关系

第62页：例3-12 反应物浓度与反应

例3-12(P59):例3-13(习题19):反应物浓度与反应时间的关系

第63页：3.6温度对化学反应

3.6温度对化学反应速率的影响R.T.几乎看不到反应.ΔT= 10 K,v提高2-4倍。点燃，爆炸:T,k,v根据实验，人们发现，温度升高反应速率增大。温度对反应速率的影响是影响反应速率常数k温度对反应速率的影响

第64页：A：指前因子

A：指前因子；Ea：反应的活化能阿累尼乌斯提出了速率常数与温度之间的关系式，即阿累尼乌斯公式：温度对反应速率的影响

第65页：对取自然对数，得

对取自然对数，得：换底为常用对数：直线斜率当温度变化不大时，A和Ea可看成为常数，则lg(k/[k])~1/T成直线关系，由直线的斜率可求Ea、由截距可求得A。温度对反应速率的影响

第66页：例3-12 求此反应的活化能

•例3-12 (p.60)：实验测得反应•CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g)•在不同温度下的速率常数，求此反应的活化能。•

解：作lnk～1/T图，为一直线642lnk0-2-41/T×1031.0 1.2 1.4 1.6温度对反应速率的影响

第67页：例3-12 求此反应（续）

•直线的斜率为：温度对反应速率的影响

第68页：例3-12 求此反应（续）

•反应的活化能可利用阿仑尼乌斯公式直接计算得到：•若已知T1时的k1；T2时的k2温度对反应速率的影响

第69页：例3-13 求算活化能

•例3-13(p.61)：用例3-12的数据，运用阿仑尼乌斯公式求算活化能。

解：温度对反应速率的影响

第70页：例3-13 求算活化能（续）

• 同理：
• (2) T1=700K，T2=750K可求得：
• Ea= 133kJ·mol-1
• (3) T1=800K，T2=850K可求得：
• Ea= 132kJ·mol-1温度对反应速率的影响

第71页：例3-13 求算活化能（续）

3.7反应速率理论简介碰撞理论（主要适用于气体双分子反应）过渡状态理论。反应速率理论简介

第72页：一、碰撞理论

1918年Lewis以气体分子运动论为基础提出。发生有效碰撞的两个基本前提:●碰撞粒子的动能必须足够大●对有些物种而言,碰撞的几何方位要适当一、碰撞理论碰撞理论认为，化学反应发生的前提是反应物分子必须相互碰撞。但只有少数碰撞能引起反应，这种碰撞称为有效碰撞。反应速率理论简介

第73页：0EΔN/(NΔE)气体分子能量分布曲线

0EΔN/(NΔE)气体分子能量分布曲线EaEmEm*E0阴影部分的含义：活化分子的数目。横坐标：E代表能量纵坐标：代表单位能量间隔内分子的百分数。Em：反应物分子平均能量E0：分子达到有效碰撞的最低能量（活化分子）Em*：活化分子平均能量反应速率理论简介

第74页：活化分子：具有较高能量

活化分子：具有较高能量，能够发生有效碰撞，引起化学反应的分子。活化能：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差Ea= Em*－Em反应的活化能越大，活化分子百分数越小，反应速率越小。反之，活化能越小，反应速率越大。活化能与活化分子反应速率理论简介

第75页：反应速率由碰撞频率

反应速率由碰撞频率，有效碰撞占总碰撞次数的分数和碰撞的方位3个因素决定。反应速率理论简介

第76页：二、过渡状态

二、过渡状态理论（活化配合物理论）具有足够动能的分子以适当的取向发生有效碰撞时，动能转变为分子间相互作用的势能，旧的化学键被削弱，新的化学键逐步形成，形成过渡状态构型。反应速率理论简介

第77页：势能反应

势能反应过程Ea（正）Ea（逆）ΔHE1E2E*(过渡态）反映过程势能变化示意图正反应的活化能：Ea(正) = E*-E1逆反应的活化能：Ea(逆) = E*-E2ΔH≈Ea(正)-Ea(逆)反应速率理论简介

第78页：反应速率由碰撞频率（Z）

反应速率由碰撞频率（Z），有效碰撞占总碰撞次数的分数（能量因子f）和碰撞的方位因子（P）3个因素决定。v=ZfPA+BC碰撞频率与反应物浓度成正比对于基元反应一定温度下，f和p为常数令则质量作用定律反应速率理论简介

第79页：温度对反应

温度对反应速率的影响温度升高，活化分子数目增多，有效碰撞次数增加。温度升高，分子运动速度加快，碰撞频率增加。温度升高，Z与f都增加，反应速率增加较大。0EΔN/(NΔE)EmEm*E0T1T2>T1T2反应速率理论简介

第80页：3.8催化剂对反应

• 3.8催化剂对反应速率的影响
• 催化剂是指能显著改变反应速率，而本身质量和组成保持不变的物质。
• 催化剂有正、负之分，通常情况下所讲的催化剂是指正催化剂。
• 催化剂加快反应速率的原因：改变了反应途径，降低了反应的活化能，使反应速率增大。催化剂对反应速率的影响

第81页：势能反应过程A+B+

势能反应过程A+B+ZAB+ZAZ+BE1E2Ea催化剂改变反应温度示意图催化剂对反应速率的影响

第82页：势能反应（续）

• 催化剂特点：
• （1）催化剂等值降低了正、逆反应活化能，因此，正、逆反应速率同时加快，所以，催化剂只能加快平衡到达，不改变化学平衡的位置。
• （2）催化剂只能改变活化能，但不改变ΔrGm，因此不改变化学反应的方向。即催化剂只能加快热力学中可能发生的反应。
• （3）在反应速率方程式中，催化剂对反应速率的影响体现在反应速率常数上，对确定反应而言，反应温度一定，采用不同的催化剂具有不同的k值。催化剂对反应速率的影响

第83页：例3-14 求加催化剂后反应

•例3-14(p.64)：在25℃时，H2O2分解反应的活化能为75.3kJ·mol-1。该温度下用Pt作催化剂，活化能降为49.0kJ·mol-1。假设催化剂不影响指前因子，求加催化剂后反应速率增加的倍数。•

解：设加催化剂前后速率常数分别为k1、k2，活化能分别为E1、E2催化剂对反应速率的影响

第84页：例3-14 求加催化剂后反应（续）

•小结各种因素对反应速率的影响：反应速率活化分子百分数单位体积内分子总数单位体积内活化分子数加快不变增大增大反应物浓度增大(T不变)加快增大不变增大T增大(c不变)加快增大不变增大催化剂小结

第85页：例3-14 求加催化剂后反应（续）

•小结各种因素对v、k、Kθ、平衡移动的影响平衡移动方向Kθkv正方向不变不变增大反应物浓度增大气体分子数减小不变不变增大压力增大无影响不变增大增大催化剂吸热方向吸热：增大放热：减小增大增大T增大小结

第86页：例3-14 求加催化剂后反应（续）

• 练习
• 1.反应A(g)+B2(g)=AB(g),△rHm0＜0,欲增大反应速率，下列操作无用的是（）
• A增加B2的分压B加入催化剂
• C升高温度D减小AB的分压

第87页：例3-14 求加催化剂后反应（续）

• 2.升高温度可以增加反应速度，主要是因为（）
• A活化分子百分数增大B活化能降低
• C吉布斯自由能减小D速率常数减小
• 3.关于化学反应速率，下列说法正确的是（）
• A反应的△rGm0越小，反应速率越快
• B反应的△rHm0越小，反应速率越快
• C反应的Ea越小，反应速率越快
• D反应的△rSm0越小，反应速率越快

第88页：例3-14 求加催化剂后反应（续）

• 4.在恒温下反应物浓度增大，反应速率增大的原因是（）
• A反应的速率常数增大B反应的活化能增大
• C活化分子百分数增大D活化分子数目增大
• 5.某反应的速率方程为：v=kv2，随着反应的进行，下列说法正确的是（）
• A反应速率减小B反应速率常数减小
• C反应的活化能减小D以上都正确