页数:80页文件大小:6.02 MB来源: 无机化学ppt课件
本课件从氢原子光谱与玻尔理论出发,讲述微观粒子的波粒二象性与不确定原理,介绍四个量子数、氢原子与多电子原子结构,进而归纳元素周期表与原子半径、电离能、电子亲和能、电负性的周期规律。
第八章 原子结构和元素周期律,本章包含以下各节:
第一节 氢原子光谱和玻尔理论,本节主要内容包括:
1897 年,英国物理学家汤姆逊发现了电子,并确认电子是原子的组成部分。1911年,英国物理学家卢瑟福在α粒子散射实验的基础上,提出了行星式原子轨道模型:原子像一个行星系,中心有一个体积很小却几乎集中了原子全部质量的带正电荷的原子核,而带负电荷的电子在核外空间绕核高速运动,就像行星围绕着太阳运动。1913 年,年轻的丹麦物理学家玻尔在卢瑟福的原子结构模型的基础上,应用普朗克的量子论和爱因斯坦的光子学说建立了玻尔原子结构模型,成功地解释了氢光谱,推动了原子结构理论的发展。
一、氢原子光谱人们用眼睛能观察到的可见光的波长范围是400~760 nm。一束白光通过石英棱镜时,不同波长的光由于折射率不同,形成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等没有明显分界线的彩色带状光谱,这种带状光谱称为连续光谱。连续光谱
气态原子被火花、电弧或其他方法激发产生的光,经棱镜分光后,得到不连续的线状光谱,这种线状光谱称为原子光谱。氢原子光谱是最简单的原子光谱,它在可见光区有四条比较明显的谱线,分别用Hα、Hβ、Hγ、Hδ表示。此外,在红外区和紫外区也有一系列不连续的光谱。
氢原子光谱及实验示意图
1913 年,瑞典物理学家里德伯总结出适用氢原子光谱的谱线频率的通式:σ为波数,;为里德伯常数,;n1和n2为正整数,n2 > n1。在某一瞬间一个氢原子只能产生一条谱线,实验中之所以能同时观察到全部谱线,是由于很多个氢原子受到激发,跃迁到高能级后又返回低能级的结果。
二、玻尔理论玻尔的原子结构模型的基本要点如下:
(3)当电子在能量不同的轨道之间跃迁时,原子就会吸收能量或放出能量。当电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,原子以光的形式释放出能量,释放出光的频率与轨道能量间的关系为:
玻尔理论成功地解释了原子稳定存在的事实和氢原子光谱。在正常状态时,核外电子处于最低的基态,在该状态下运动的电子既不吸收能量,也不放出能量,电子的能量不会减少,因此不会落到原子核上,原子不会毁灭。当原子从外界接受能量时,电子就会跃迁到能量较高的激发态。而处于激发态的电子是不稳定的,它会跃迁回能量较低的轨道,同时将能量以光的形式发射出来,发射出的光的频率决定于跃迁前后两个轨道间的能量差。由于轨道的能量是不连续的,发射出的光的频率也是不连续的,因此得到的氢原子光谱是线状光谱。
第二节 微观粒子的特性,本节主要内容包括:
一、微观粒子的波粒二象性1924 年,法国青年物理学家德布罗意大胆预言电子等微粒也具有波粒二象性。并指出质量为m、运动速率为的微粒,其相应的波长为:1927 年,美国物理学家戴维逊和革末用电子束代替X射线进行晶体衍射实验,得到了衍射环纹图,确认了电子具有波动性。1928年,实验进一步证明分子、原子、质子、中子、α粒子等微观粒子也都具有波动性。
(a)X 射线衍射图(b)电子衍射图X 射线衍射图和电子衍射图
二、不确定原理对于具有波粒二象性的电子,能否同时准确地测定电子的位置和动量呢?1927年,德国物理学家海森堡对此做出了否定回答。他认为:不可能同时准确地测定电子的位置和动量。这就是不确定原理,它的数学表达式为:不确定原理表明,电子位置确定得越准确,则电子的动量就确定得越不准确;电子的动量确定得越准确,电子的位置就确定得越不准确。
对于原子中的电子,其运动速率约为106 m·s−1,质量为9.1×10−31 kg,电子的位置至少确定到原子的大小范围(Δx ≈10−10 m)才有意义。此时电子运动速率的不确定程度为:电子运动速率的不确定程度很大,超过了电子本身的运动速率,显然是不能忽略的。
对于质量为0.01 kg 的子弹,运动速率为1000 m·s−1,若速率的不确定程度为其运动速率的0.1% ,则其位置的不确定程度为。宏观物体的位置不确定程度Δx = 10−8 m 就已经很准确了,这样小的位置不确定程度可以忽略不计。
第三节 氢原子结构,本节主要内容包括:
一、氢原子的薛定谔方程及其解1926 年,奥地利著名的物理学家薛定谔提出描述氢原子的电子的运动状态的方程,称为薛定谔方程:为了求解氢原子的薛定谔方程,需要进行坐标变换,把直角坐标x、y、z 变换成球坐标
球坐标与直角坐标的关系
氢原子在球坐标系中的薛定谔方程为:可以把看作是由三个变量分别形成的函数组成:常将和合并为一个新函数:
电子在原子核外空间的运动状态可以用来描述,每一个就表示电子的一种空间运动状态,通常把波函数称为原子轨道。利用变量分离法,把含三个变量的偏微分方程分解为三个各含一个独立变量的常数分方程,求解得到, 就得到波函数。
氢原子的某些波函数、径向波函数和角函数轨道(r, , )R(r) Y(, )1s2s2pz2px2py
二、四个量子数(一)主量子数主量子数n决定原子轨道的能量,它的取值为1、2、3…。n越大,电子离原子核的距离越远,电子的能量越高。在一个原子中,常称n相同的电子为一个电子层。当n=1、2、3、4、5、6、7时,分别称为第一、二、三、四、五、六、七电子层,相应地用符号K、L、M、N、O、P、Q表示。在氢原子或类氢离子中,电子的能量完全由主量子数n决定。
(二)角量子数角量子数决定原子轨道的形状,它的取值为0、1、2….n-1。在多电子原子中,当n相同而l不同时,电子的能量还有差别.又常将一个电子层分为几个亚层。当l=0、1、2、3时,分别称为s、p、d、f亚层。n=1 时,=0,K 层只有s 亚层;n=2 时,=0、1,L 层有s、p 亚层;n=3 时,=0、1、2,M 层有s、p、d 亚层;n=4 时,=0、1、2、3,N 层有s、p、d、f 亚层。在多电子原子中,也决定着原子轨道的能量。当n 相同时,随的增大,原子轨道的能量升高。
(三)磁量子数磁量子数决定原子轨道在空间的取向。它的取值为,因此有2 + 1 种取向。=0 时,只能取0,s 亚层只有1 个轨道;=1 时,可取-1、0、+1,p 亚层有个轨道。同理,d 亚层有5 个轨道,f 亚层有7 个轨道。n 和相同,但不同的各原子轨道的能量相同,称为简并轨道或等价轨道。
| n | 电子层 | 电子亚层 | 原子轨道数 |
|---|---|---|---|
| 1 | K | 1s | 1 |
| 2 | L | 2s、2p | 4 |
| 3 | M | 3s、3p、3d | 9 |
| 4 | N | 4s、4p、4d、4f | 16 |
源文件该表数字与表头粘连严重,原子轨道数按各电子亚层轨道数加和给出,建议对照原课件核对。
(四)自旋量子数自旋量子数描述电子的自旋方向,它的取值为+1/2 和-1/2,常用箭号和表示电子的两种自旋方向。不能从求解薛定谔方程得到,它是后来实验和理论进一步研究中引入的。综上所述,n、、三个量子数可以确定一个原子轨道,而n、、、四个量子数可以确定电子的运动状态。
(一)氢原子基态电子云的图形波函数的平方表示电子在核外空间某处附近单位微体积内出现的概率, 即概率密度。电子在核外空间某一区域出现的概率等于概率密度与体积的乘积。以小黑点的疏密程度表示核外空间各处概率密度大小的图形称为电子云图。大的地方,小黑点较密集,表示电子出现的概率密度较大;小的地方,小黑点较稀疏,表示电子出现的概率密度较小。三、氢原子波函数和概率密度的图形
1s 电子云图等概率密度面界面图将电子云图中相等的各点用曲面连接起来,所得空间曲面称为等概率密度面。图中每一球面上的数字表示概率密度的相对大小(最大概率密度规定为1)。若以一个等概率密度面作为界面,使界面内电子出现的概率为90%,所得到的图形称为电子云界面图。通常将界面图中的小黑点略去。
1. 氢原子波函数的角分布图氢原子波函数的角分布图是氢原子的角函数Y( ) 随角、变化的图形。(二)氢原子波函数和概率密度的角分布图氢原子波函数的角分布图的画法是:从坐标原点(原子核处)出发,引出不同角、的直线,使其长度等于,连接这些线段的端点,在空间构成的曲面即为波函数的角分布图。由于与主量子数n 无关,因此当、相同时,原子轨道的角分布图相同。
氢原子波函数的角分布图
2.氢原子电子云的角分布图与波函数一样,概率密度也可以分解为两个函数的乘积:以氢原子的角函数Y2(θ,)对角、作图,所得图形称为氢原子电子云的角分布图。电子云的角分布图表示电子的空间出现的概率密度随角、的变化情况,从角的侧面反映了概率密度分布的方向性。
氢原子电子云的角分布图
波函数的角分布图与电子云的角分布图比较相似,但有以下两点区别:
(三)氢原子概率的径向分布图表示在处电子的概率密度,所以在点附近的小体积元d中电子出现的概率为。将在θ和全部区域内积分,其结果表示离核为r、厚度为dr 的球壳内电子出现的概率。令,称为径向分布函数。D(r) 是半径为r 的单位厚度球壳内电子出现的概率。以对r作图,所得到的图形称为概率的径向分布图。
氢原子概率的径向分布图
由氢原子概率的径向分布图,可以得出如下几点结论:
第四节 多电子原子结构,本节主要内容包括:
一、屏蔽效应和穿透效应(一)屏蔽效应在多电子原子中,每个电子不仅受到原子核的吸引,而且还受到其他电子的排斥。电子之间的排斥作用与原子核对电子的吸引作用相反,因此其他电子的存在必然会减弱原子核对电子的吸引力。由于电子都在高速地运动着,要准确地确定电子之间的排斥作用是不可能的。通常采用一种近似处理方法,把其他电子对某个指定电子的排斥作用简单地看成是部分地抵消掉核电荷对此电子的吸引。这种将其他电子对某个指定电子的排斥作用归结为抵消了部分核电荷的作用称为屏蔽效应。
考虑到屏蔽效应,原子核作用在指定电子的核电荷从Z减小到Z -,其中,为其他电子抵消的核电荷,称为屏蔽常数。剩余的核电荷称为有效核电荷数,用Z*表示。作用在电子i上的有效核电荷为:式中:为电子j对电子i的屏蔽常数。美国理论化学家斯莱特提一个估算的半经验规则。他把多电子原子的原子轨道按n和l分组:(1s), (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s,4p), (4d), (4f), (5s,5p) …
例8-1 基态K 的电子层结构是1s22s22p63s23p64s1 ,而不是1s22s22p63s23p63d1 ,试利用有效核电荷说明之。
解: 若K 最后一个电子排布在4s 轨道上:若K 最后一个电子排布在3d 轨道上:计算结果表明,作用在4s 电子上的有效核电荷数比作用在3d 电子上的大,所以钾原子最后一个电子排布在4s 轨道上.
E(1s) < E(2s) < E(3s) < ···E(2p) < E(3p) < E(4p) < ···E(3d) < E(4d) < E(5d) < ···对于角量子数相同的原子轨道,随着主量子数的增大,其径向分布的主峰离核越远,原子核对电子的吸引力减弱,同时受到其他电子的屏蔽作用增大,其能量也越高。n不同、l相同时各亚层的能级高低顺序为:
(二)穿透效应一般说来,若电子在核附近出现的概率较大,就可以较好地避免其他电子对它的屏蔽作用,而受到较大有效核电荷的吸引,因而其能量较低;同时,它却可以对其他电子起屏蔽作用,使其他电子的能量升高。这种由于电子在核附近处出现的概率不同,因而其能量不同的现象称为穿透效应。当n 相同时,越小的电子在核附近出现的概率越大,原子核作用在该电子上的有效核电荷越大,其能量也越低。同一电子层中各亚层的能量高低顺序为:E(ns) < E(np) < E(nd) < E(nf)
利用穿透效应还可以解释当n、都不同时某些原子轨道发生的能级交错现象。参考氢原子的3d 和4s 的径向分布图,4s 有小峰钻到离核很近处,对降低轨道能量影响较大,超过了主量子数大对轨道能量升高的作用,因此4s 轨道的能量低于3d 轨道。
二、鲍林能级图和科顿原子轨道能级图(一)鲍林能级图美国化学家鲍林根据光谱实验的结果,总结出多电子原子的原子轨道的近似能级高低顺序。图中每个虚线方框代表一个能级组,相当于周期表中的一个周期;虚线方框内的每一横排圆的数目表示各能级组中的原子轨道数;虚线方框和圆的位置高低表示各能级组和原子轨道能量的相对高低。相邻两个能级组之间的能量差较大,而每个能级组中的能级之间的能量差则比较小。
鲍林的原子轨道能级图
(二)科顿能级图1962 年,美国无机结构化学家科顿提出了原子轨道的能量与原子序数的关系图。科顿的原子轨道能级图概括了理论和实验的结果,反映了随原子序数增大,多电子原子的原子轨道能量变化的情况。
从科顿能级图可看出,对Z= 1 的氢原子,主量子数相同、角量子数不同的轨道的能量均相同;在Z≥ 2 的原子中,主量子数相同的轨道的能级发生了分裂,且随原子序数增大,分裂程度随之增大。多电子原子的1s、2s、2p、3s、3p 轨道的能量高低顺序为:E(1s) < E(2s) < E(2p) < E(3s) < E(3p)由于4s电子的穿透作用比3d电子的穿透作用强,在Z ≤18 的原子中,随原子序数增加,3d 轨道的能量基本不变,而4s 轨道的能量以较大趋势下降; Z ≥14 后,4s 轨道的能量下降到低于3d 轨道; 到Z =19 时,4s 轨道的能量还是比3d 轨道低。Z =21时,3d 轨道的能量降低到稍低于4s 轨道,并在Z = 21~30 范围内保持这种状态; Z> 30 后,3d 轨道的能量继续下降,并与4s 轨道的能量差距拉大,最终下降到与3p 轨道的能量接近。
4d 轨道与5s 轨道之间也有类似的现象,在Z< 24 时,5s 轨道的能量高于4d 轨道;在Z= 24 ~ 36 时,4d 轨道的能量高于5s 轨道;在Z= 37 ~ 39间,4d 轨道的能量急剧下降到接近5s 轨道的能量;在Z= 39 ~ 49 间,4d 轨道的能量接近并略小于5s 轨道的能量;到Z ≥ 49 时,4d 轨道的能量继续下降,并与5s 轨道的能量差距拉大,最终下降到与4p 轨道的能量接近。
三、基态原子的核外电子排布基态原子的核外电子排布遵守泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则。(1)泡利不相容原理:在一个原子中,不可能存在四个量子数完全相同的两个电子。由泡利不相容原理,可知一个原子轨道最多只能容纳两个电子,而且这两个电子的自旋必须相反。主量子数为n 的电子层中最多能容纳的电子数:
第五节 元素周期表,本节主要内容包括:
元素周期表
一、元素的电子层结构与周期的关系元素周期表共有七个横行,每一横行为一个周期,共有七个周期。元素在周期表中所属周期数等于该元素基态原子的电子层数,也等于元素基态原子的最外电子层的主量子数。元素周期表中各周期所包含元素的数目,等于相应能级组中的原子轨道所能容纳的电子总数。
周期与能级组的关系周期能级组能级组内原子轨道元素数目电子最大容量1Ⅰ1s222Ⅱ2s 2p883Ⅲ3s 3p884Ⅳ4s 3d 4p18185Ⅴ5s 4d 5p18186Ⅵ6s 4f 5d 6p32327 Ⅶ7s 5f 6d (未完)26 (未完)未满
二、元素的电子层结构与族的关系一种划分方法是1986 年IUPAC 推荐,每一个纵行为一族,分为18 个族,从左到右用阿拉伯数字标明族数。另外一种划分方法是分为16 个族,除第8、9、10 三个纵行为一个族外,其余15 个纵行,每一个纵行为一个族。第1 纵行和第2 纵行分别为IA 族和IIA 族,第3 ~ 7 纵行分别为IIIB ~ VIIB 族,第8~10 纵行为VIII 族,第11 纵行和第12 纵行分别为IB 族和IIB 族,第13~17 纵行分别为IIIA~VIIA 族,第18 纵行为0 族。A 族由长周期元素和短周期元素组成,也称主族;B 族只由长周期元素组成,也称副族。
第六节 元素性质的周期性,本节主要内容包括:
一、有效核电荷原子核作用在最外层电子上的有效核电荷数在周期表中的变化规律:同一周期1 族、2 族、13~18 族元素,从左到右,随着核电荷的增加,增加的电子都在同一层上,彼此间的屏蔽作用较小, 使有效核电荷数依次显著增加,每增加一个电子,有效核电荷数增加0.65。同一周期3 ~ 12 族元素,从左到右,随着核电荷数的增加,次外层d 轨道的电子逐一增加。由于次外层电子对最外层电子的屏蔽作用较大,有效核电荷增加不多。每增加一个电子,有效核电荷增加0.15。
随核电荷的增加,f 区元素增加的电子填充在(n-2)层的f 轨道上。由于(n-2)层电子对最外层电子的屏蔽作用大,有效电荷数几乎没有增加。同一族元素,从上至下,相邻的两元素之间增加了一个8 电子或18 电子的内层,每个内层电子对外层电子的屏蔽作用较大,有效核电荷数增加不多。
二、原子半径所说的原子半径,是指分子或晶体中相邻同种原子的核间距离的一半。原子半径可分为共价半径、金属半径和范德华半径。同种元素的原子以共价单键结合成分子或晶体时,相邻两个原子核间距离的一半称为共价半径。在金属单质晶体中,两个相邻金属原子核间距离的一半称为金属半径。在稀有气体的单原子分子晶体中,两个同种原子核间距离的一半称为范德华半径。
一般来说,共价半径比金属半径小,这是因为形成共价单键时,轨道重叠程度较大;而范德华半径总是较大,因为分子间作用力较小,分子间距离较大。在讨论原子半径的变化规律时,通常采用的是原子的共价半径,但稀有气体元素只能采用范德华半径。
原子半径在周期表中的变化规律:
三、元素的电离能元素基态气态原子失去1个电子成为+1价阳离子所消耗能量称为元素的第一电离能。+1价气态阳离子再失去1个电子成为+2价气态阳离子所消耗的能量称为元素的第二电离能。随着原子失去电子的增多,所形成的阳离子的正电荷越来越多,对电子的吸引力增强,使电子很难失去。因此,同一元素的各级电离能依次增大。通常所说的电离能是指第一电离能。
在同一周期中,从碱金属到稀有气体,原子核作用在最外层电子上的有效核电荷逐渐增大,原子半径逐渐减小,原子核对最外层电子的吸引力逐渐增强,电离能呈增大趋势。长周期的3~12 元素,从左到右,由于增加的电子排在次外层的d 轨道上,有效核电荷增加不多,原子半径减小缓慢,电离能增加不显著,且没有规律。18 族元素具有稳定的电子层结构,在同一周期中电离能最大。虽然同一周期元素的电离能呈增大的趋势,但仍有起伏变化。同一族的1 族、2 族、3~18 族元素,从上到下,电离能减小。
元素的第一电离能与原子序数的关系,BeMg
四、元素的电子亲和能基态的气态原子获得1个电子成为-1价阴离子所放出的能量称为元素的电子亲和能。电子亲和能正、负号的规定与电离能的规定恰好相反。由于阴离子作用在最外层电子上的有效核电荷数较相应的原子小,因此电子亲和能一般仅约为电离能的几十分之一。一般元素的电子亲和能为正值,表明元素的原子在得到一个电子形成阴离子时放出能量;某些元素的电子亲和能为负值,表明元素的原子得到一个电子时要吸收能量,这说明这种元素的原子很难得到电子。
电子亲和能反映了元素的原子得到电子的难易程度。影响电子亲和能的主要因素有原子的有效核电荷数、原子的半径和原子的电子层结构。同一周期元素,从左到右,原子的有效核电荷增大,至卤素原子达到最大值。15族元素的电子亲和能较小;2族元素的电子亲和能为负值;稀有气体元素的亲和能为最小。1族、2族、13~18族元素,从上到下,电子亲和能总的趋势是减小的。N元素的电子亲和能为负值;电子亲和能最大的是Cl元素,而不是F元素。
。
元素的电负性
由表中数据可以看出:
下载地址:{{downurl}}
{{{a}}}
{{#b}}{{{b}}}
{{/b}} {{/title}} {{#nolog}}登陆注册
{{/nolog}} {{#djsx}}点我刷新
{{/djsx}} {{#gocz}} {{/gocz}} {{#ffqr}} {{/ffqr}}