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本课件讲述胶体系统与粗分散系统,先说明分散系统的分类与胶体分散系统的研究内容,随后介绍溶胶的制备与净化方法,分析溶胶的动力性质、流变性质与电学性质,讨论溶胶的稳定性与沉聚、胶体系统间的相互作用,最后介绍大分子溶液的渗透压与粘度。
第十二章胶体系统与粗分散系统
colliodandcoarsedispersedsystem
第十二章胶体系统与粗分散系统
1.胶体系统研究的内容和方法2.溶胶的制备方法3.溶胶的性质4.溶胶的稳定性5.溶胶的沉聚6.大分子溶液7.粗分散系统
胶体系统研究的内容和方法
容和方法把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统,称为分散系统(dispersedsystem)。
在分散系统中被分散的物质叫做分散相(dispersedphase)起分散作用的物质叫做分散介质(dispersingmedium)
分散系统的分类
散系统的分类溶液或混合物胶体分散系统粗分散系统分散系统r<10-9 m 10-9 m<r<10-7 mr>10-6 m
在温度、压力恒定的条件下
,指定系统的表面吉布斯函数,可以表示为:d G=d A高度分散的多相系统,也必然是热力学不稳定的系统。
胶体分散系统及粗的分类
12.1.2胶体分散系统及粗分散系统的分类IUPAC关于胶体分散系统的定义:分散相可以是一种也可以是多种物质,可以是由大量的原子或分子(通常是103~109个)组成的粒子;
也可以是一个大分子,只要它们至少有一维空间的尺寸在10-9~10-6 m范围内,并分散于另一相之中,即构成胶体分散系统。
胶体分散系统的分类溶胶或憎液胶体
sollyophobiccolloid缔合胶体或胶体电解质associatedcolloidcolloideletrolyte大分子溶液macromoleculesolution胶体分散系统
胶体分散系统按聚集状态分类
| 分散介质 | 分散相 | 名称 | 实例 |
|---|---|---|---|
| 液 | 气 | 泡沫 | 肥皂泡沫、奶酪 |
| 液 | 液 | 乳状液 | 牛奶、人造黄油、含水原油 |
| 液 | 固 | 溶胶、悬浮体、软膏 | 金溶胶、泥浆、牙膏、油墨 |
| 固 | 气 | 固溶胶 | 浮石、泡沫塑料 |
| 固 | 液 | 固溶胶 | 珍珠 |
| 固 | 固 | 固溶胶 | 红玉玻璃、有色玻璃 |
| 气 | 液 | 气溶胶 | 雾、油烟 |
| 气 | 固 | 气溶胶 | 粉尘、烟 |
粗分散系统的类型乳状液
emulsion泡沫foam悬浮液suspension粗分散系统
胶体分散系统
胶体分散系统及粗分散系统的研究方法
溶胶的制备方法
制备方法12.2.1溶胶的制备方法碾磨法超声波分散法胶溶法分散法更换溶剂法化学反应法凝聚法溶胶的制备方法
碾磨法和超声波分散法实验
示意图
碾磨法和超声波分散法实验(续)
胶溶法Fe(OH)3(新鲜沉淀)+Fe Cl 3 Fe(OH)3(溶胶)Ag Cl(新鲜沉淀)+Ag NO 3(KCl)Ag Cl(溶胶)
化学反应法水解反应
Fe Cl 3(稀)3 H 2 OFe(OH)3(溶胶)3 HCl煮沸复分解反应2 HAs O 3(稀)+3 H 2 S→As 2 S 3(溶胶)+6 H 2 O氧化还原反应2 HAu Cl 4(稀)+3 HCHO(少量)+11 KOH→2 Au(溶胶)+3 HCOOK+8 KCl+H 2 O
溶胶的净化
2溶胶的净化(1)渗析法(dialysismethod)
超过滤法
过滤法(ultrafiltrationmethod)1.负极2.半透膜
溶胶的性质
胶的性质12.3.1溶胶的光学性质①丁达尔效应
溶胶的性质(续)
可见光射入分散系统的三种不同作用•光的吸收•光的反射•光的散射
图乳光与反
射
瑞利公式
式021cosI222004 l 22I0n2 nn 29V 2 Nn 2(1)散射光强度与入射光波长的四次方成反比;
溶胶的动力性质
胶的动力性质(1)扩散与布朗运动①布朗运动(Brownianmotion)
溶胶的动力性质(续)
图12-3胶粒的布朗运动示意图
液体分子
对胶体粒子的撞击
爱因斯坦公式
RTt L 3rx
爱因斯坦公式(续)
费克第一扩散定律
(Fick*sfiestlawofdiffusion)dmDAdcdtdx
费克第二扩散定律
(Fick*ssecondlawofdiffusion)cDctxx
爱因斯坦的溶液扩散方程式
DRTL 6r 1比较布朗运动的爱因斯坦公式:RTt L 3rx
爱因斯坦的溶液扩散方程式(续)
DRT1 L 6rxRTt L 3r爱因斯坦-布朗位移方程2 tx2 D
溶胶的性质(续)
2 tx2 DDRTL 6r 13 M4r 3L
沉降作用溶胶
用溶胶中的分散相由于受自身的重力作用而下沉的过程称为沉降(sedimentaion)。902 r 2gdtdx
分散相粒子本身的重力使粒子沉降
;而介质的粘度及布朗运动引起的扩散作用阻止粒子下沉;两种作用相当时达到平衡,称之为沉降平衡(sedimentationequilibrium)。21 c 2hh 10Mg1lnc RT
沉降平衡
高度分布公式
RTx1NN 2312exp4r 3g Lx 1粒子介质
高度分布定律的应用
| 分散系统 | d/nm | x/m |
|---|---|---|
| 氧气 | 0.27 | 5×103 |
| 高度分散的金溶胶 | 1.86 | 2.15 |
| 超微金溶胶 | 8.35 | 2.5×10-2 |
| 粗分散金溶胶 | 186 | 2×10-7 |
| 藤黄的悬浮体 | 230 | 3×10-9 |
源文本中氧气一行的高度显示为「50000」,与高度分布定律估算值(约 5×103 m)不符,此处按 5×103 m 列出,建议对照原课件图片核对。
在超离心力场
中:21222xxc 22 RTlnc 1 M01
粒子直径d
粒子直径d为8.35×10-9 m的金溶胶,试计算在273.15 K时粒子浓度降低一半时的高度差。已知金和水的密度和分别为19.3×108 kg·m-3和1.0×103 kg·m-3。
解:因为:c 2=c 1/2,r=d/2=4.175×10-9 m,所以,
粒子直径d(续)
203 lnc 1123 RTcrg Lxx38.314 Jmol-1K-1273.15 Kln 23.144.175109 m319.31.0103 kgm-39.81 ms-26.0221023 mol-1=4.78×10-2 m
溶胶的流变性质
胶的流变性质流变性质(fluidproperties)是指物质(液体或固体)在外力作用下流动与变形的性质。液体流动对表现出粘性(viscosity)固体变形时显示弹性(elastic)
牛顿流体
体(Newtonianfluids)
牛顿粘度公式
dy FAdv=D
非牛顿流体
体
塑性流体
性流体:-y=pl D
假塑性体
塑性体:=KDn(0<n<l)
胀性流体
性流体(dilatancysystem):=KDn(n>l)
触变性流体
体
粘弹性流体某些物质例如高分子浓溶液
液(或熔体)在显示粘性流动行为的同时,也具有弹性特征,这就是粘弹性流体。
韦森伯格
(Weissenbarg)效应
溶胶的电学性质
胶的电学性质(1)胶团的结构
图硝酸银胶
团构造示意图
电动现象①电泳在外电场的作用下
作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的现象,称为电泳(electrokineticphenomena)。
图电泳测定
装置
电渗在多孔膜
膜(或毛细管)的两端施加一定电压,液体将通过多孔膜而定向流动,这种现象称为电渗(electro-osmosis)。
图电渗测定
装置
流动电势在外力的作用下
下,迫使液体通过多孔隔膜定向流动,多孔隔膜两端所产生的电势差,称为流动电势(flow-potential)。
图流动电势
装置示意图
沉降电势分
分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时,在移动方向的两端所产生的电势差,称为沉降电势。
沉降电势装
置示意图
固体移动
(电泳)液体移动(电渗)外加电能引起双电层相对移动而产生机械能液体移动(流动电势)固体移动(沉降电势)外加力能使双电层相对移动而产生电能电动现象
带电界面的双电层结构及ζ电势
ζ电势
本页源文件未提取到文字内容,仅有图片,位于「带电界面的双电层结构及ζ电势」与「由固体表面至溶液本体间的电势」之间,建议对照原课件图片补充本页要点说明。
由固体表面至溶液本体间的电势
差e称为热力学电势(therodynamicpotential) ;由斯特恩面至溶液本体间的电势差称为斯特恩电势(Sternpotential);
而由滑动面至溶液本体间的电势差叫称为动电电势(movingpotential),也称为电势。
电解质浓度对电势
的影响
溶胶的稳定性
的稳定性1.、溶胶的动力稳定性2.溶胶稳定理论简介(1)DLVO理论
胶粒间相互作用势能与距离x的关系
空间稳定理论
定理论△G=△H—T△S>0(1)若△H和△S皆为正,则必须使△H>T△S(2)若△H和△S皆为负,则必须使△H<T△S,才可使△G>0(3)若△H>0,而△S<0,均可使△G>0
溶胶的沉聚
胶的沉聚12.5.1电解质对聚沉的影响(1)聚沉能力主要决定于与胶粒带相反电荷的离子的价数。1:2:3161616舒尔茨-哈代规则(Schulze—Hardyrule)
价数相同的离子聚沉能力也有所不同
所不同。H+>Cs+>Rb+>NH 4+>K+>Na+>Li+F->Cl->Br->NO 3->I-(3)有机化合物的离子都具有很强的聚沉能力(4)电解质的聚沉作用是正负离子作用的总和。
胶体系统的相互作
系统的相互作用12.5.3大分子化合物溶液对溶胶聚沉作用的影响
高分子对溶胶
的聚沉作用和保护作用
搭桥效应
桥效应(bridgingeffect)(2)脱水效应(dehydrationeffect)(3)电中和效应(electoricneutralization effect)
大分子溶液
分子溶液12.6.1大分子溶液及其主要特征(1)大分子化合物相对分子质量Mr大干l 04的物质称之为大分子(Macromolecular)•高聚物(polymer)•天然大分子
大分子化合物的平均摩尔质量①数量
均摩尔质量
质量(z-averagemolarmass)BBBB 2 BBZdefMm Mm M<Mz>><Mw>><Mn>
大分子溶液的主要特征溶胶
征溶胶、大分子溶液和小分子溶液性质的比较小分子溶液大分子溶液(亲液)溶胶(憎液)<10-9 m单分子10-9~10-6 m单分子10-9~10-6 m多分子聚集态分散质的尺寸分散质形态均相均相多相均相还是多相能不能不能能否透过半透膜是是不是热力学稳定性快慢慢扩散速度微弱小,与溶剂相似微弱大强小,与分散介质相似丁达尔效应粘度不敏感不太敏感敏感对外加电解质的敏感性可逆可逆不可逆聚沉后是否可逆复原
大分子溶液的渗透压
溶液的渗透压小分子溶液的渗透压=c BRT大分子溶液的渗透压3 BBB 2B 2B 2RTMN
对于普通的大分子稀溶液
2 BBNBMRT以对B作图,外推至B=0处可得:Blim0BMRTN
大分子溶液的粘度相对粘度
粘度相对粘度(relativeviscosity)Ardef增比粘度(specificviscosity)r1 AspdefA特性粘度(intrinsicviscosity)spB0Bdef[]lim
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