04 第四章 多组分系统热力学.pptx

第1页：第四章多组分系统热力学

第四章多组分系统热力学

第2页：混合物与溶液理想液态

混合物与溶液理想液态

混合物mixtureofidealliquid真实液态混合物mixtureofrealliquid混合物mixture理想稀薄溶液idealdilutesolution真实溶液realsilution溶液solution多组分系统multicomponentsystem

第3页：溶剂solvent溶质

溶剂solvent溶质

solate溶液solution电解质溶液electrolytessolution非电解质溶液nonelectrolytessolution溶液solution

第4页：偏摩尔量B的摩尔体积

偏摩尔量B的摩尔体积

尔体积(molarvolume)m,B对单组分系统，物质B的物质的量为n B，def══Vn VBm,BBB的摩尔热力学能(molarthermodynamicenergy)def══n UUB的摩尔焓(molarenthalpy)Bm,Bdef══n HH

第5页：偏摩尔量B的摩尔体积（续）

偏摩尔量B的摩尔体积（续）

Bm,Bdef══n SSB的摩尔熵(molarentropy)Bm,BB的摩尔亥姆霍兹函数(molar Helmholzfunction)def══An AB的摩尔吉布斯函数(molar Gibbsfunction)Bm,Bdef══Gn G

第6页：问题的提出

问题的提出

问题的提出例如，在25℃、101.325 k Pa时，18.07 cm 3 H 2 O(l)＋5.74 cm 3 CH 3 CH 2 OH(l)＝23.30 cm 3(H 2 O＋CH 3 CH 2 OH，l)≠23.81 cm 3(H 2 O＋CH 3 CH 2 OH，l)Vn Vn VAABB

第7页：偏摩尔量对于一个均相多组分系统

偏摩尔量对于一个均相多组分系统

多组分系统(混合物或溶液)，Z＝f(T，p，n A，n B，……)d Z＝(Z／T)p，n(C)d T＋(Z／p)T，n(C)dp＋(Z／n A)T，p，n(C，C≠A)dn A＋(Z／n B)T，p，n(C，C≠B)dn B＋……＝(Z／T)p，n(C)d T＋(Z／p)T，n(C)dp＋∑B(Z／n B)T，p，n(C，C≠B)dn B

第8页：偏摩尔量

偏摩尔量

(partialmolarquantity)：Bdef Z══BT,p,nC,CBnZd Z＝(Z／T)p，n(C)d T＋(Z／p)T，n(C)dp＋ZAdn A＋ZBdn B＋……＝(Z／T)p，n(C)d T＋(Z／p)T，n(C)dp＋∑BZBdn B

第9页：的偏摩尔体积

的偏摩尔体积

体积(partialmolarvolume)defBT,p,nC,CBnVV══BB的偏摩尔热力学能(partialmolarthermodynamicenergy)defBT,p,nC,CBnUU══BB的偏摩尔焓(partialmolarenthalpy)defBT,p,nC,CBnHH══

第10页：的偏摩尔熵

的偏摩尔熵

尔熵(partialmolarentropy)defBT,p,nC,CBnSS══BB的偏摩尔亥姆霍兹函数(partialmolar Helmholzfunction)defBT,p,nC,CBnAA══BB的偏摩尔吉布斯函数(partialmolar Gibbsfunction)defBT,p,nC,CBnGG══

第11页：偏摩尔量的物理意义

偏摩尔量的物理意义

或者：•也可理解为：在定温、定压下，向大量的某一定组成的混合物或溶液中加入单位物质的量的B时引起的系统的广度性质Z的改变量。

第12页：关于偏摩尔量概念的几点注意

关于偏摩尔量概念的几点注意

• 只有系统的广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量则成为强度性质。
• 只有在定温、定压p以及除B外所有其它组分的物质的量都保持不变的条件下，某广度性质对组分B的物质的量的偏微分才称为偏摩尔量。
• 任何偏摩尔量都是T、p、组成的函数。
• 偏摩尔量的量纲与摩尔量的量纲相同。
• 纯物质的偏摩尔量就是摩尔量。

第13页：偏摩尔量的集合公式

偏摩尔量的集合公式

的集合公式BBBB 0 BBB 0 BB 0 BZdnZn Zd ZZn Bdnnd Z＝(Z／T)p，n(C)d T＋(Z／p)T，n(C)dp＋∑BZBdn B在定温、定压下时：d Z＝∑BZBdn BZZ＝∑Bn BZB例如，对混合物(或溶液)的体积V，V＝∑Bn BVB

第14页：吉布斯－杜亥姆方程

吉布斯－杜亥姆方程

杜亥姆方程Z＝∑Bn BZB在定温、定压下，d Z＝∑Bn Bd ZB＋∑BZBdn B将上式与，d Z＝∑BZBdn B，比较后，得：∑Bn Bd ZB＝0∑Bx Bd ZB＝0若为A、B二组分混合物或溶液，x Ad ZA＝－x Bd ZB

第15页：同一组分不同偏摩尔之间的关系

同一组分不同偏摩尔之间的关系

之间的关系HB＝UB－p VBAB＝UB－TSBGB＝HB－TSB(GB／p)T，n(C)＝VB[(GB／T)／T]p，n(C)＝－HB／T 2

第16页：同一组分不同偏摩尔之间的关系（续）

同一组分不同偏摩尔之间的关系（续）

4.2化学势4.2.1化学势的定义BT,p,n(C,CB)defB＝GBnG4.2.2多组分组成可变系统的热力学基本方程多组分组成可变的均相系统，无非体积功：G＝G(T，p，n A，n B···)d G＝(G／T)p，n(C)d T＋(G／p)T，n(C)dp＋∑B(G／n B)T，p，n(C，C≠B)dn B＝－Sd T＋Vdp＋∑B(G／n B)T，p，n(C，C≠B)dn B＝－Sd T＋Vdp＋∑BBdn B

第17页：多组分组成可变系统的热力学基本方程

多组分组成可变系统的热力学基本方程

d U＝Td S－pd V＋∑BBdn Bd H＝Td S＋Vdp＋∑BBdn Bd A＝－Sd T－pd V＋∑BBdn Bd G＝－Sd T＋Vdp＋∑BBdn B化学势(chemicalpotential)BBnUHnS,V,n(C,CB)BS,p,n(C,CB)AnBT,V,n(C,CB)GnBT,p,n(C,CB)

第18页：多组分组成可变的多相系统

多组分组成可变的多相系统

，无非体积功：d G＝∑d GBBB＝－∑Sd T＋∑Vdp＋∑∑dn热平衡：T＝T＝···＝T力平衡：p＝p＝···＝pd G＝－∑Sd T＋∑Vdp＋∑∑BBdn Bd G＝－Sd T＋Vdp＋∑∑BBdn B

第19页：物质平衡判据

物质平衡判据

质平衡判据d G＝－Sd T＋Vdp＋∑∑BBdn B定温、定压下：d G＝∑∑BBdn B(d G)T,p,W’=0≤0 d G＝∑∑BBdn B≤0物质平衡判据(equilibriumcriterionofsubstance)

第20页：相平衡的条件

相平衡的条件

的条件B()→B()Bdn B＋Bdn B≤0因为dn B＝dn B＝－dn B＞0所以（B－B）dn B≤0B－B≤0相平衡判据(criterionphaseeqilibrium)当系统达到相平衡后BB＝∑∑dn＝∑dn BBBBBBd G＝－Sd T＋Vdp＋∑BBdn B多组分组成可变的多相系统的热力学基本方程

第21页：对纯物质

对纯物质

Bm,BBm,B()G()()()G纯物质B达成两相平衡的条件是：m,Bm,B()G()G(2)化学平衡的条件：0＝∑BBB∑BBdn B＝∑BBBd≤0化学反应平衡判据(eqilibriumcriterionofchamicalreaction)

第22页：气体的化学势及逸度

气体的化学势及逸度

及逸度4.3.1气体的化学势表达式B＝f(gm，T，p，y C)B(pg,T,p O)Gm,BB(gm,T,p,y)CBBC△＝(gm,T,p,y)－B 0(pg,T,p＝p)OB

第23页：气体的化学势及逸度（续）

气体的化学势及逸度（续）

B(pg,T,p O)Gm,BB(gm,T,p,y)CBO(pg,T,p B＝p O)B(gm,T,p,y C)△Gm,1△Gm,3△Gm,2 B(pgm,T,p B,y C)B(pgm,T,p→0,y C)即B(gm,T,p→0,y C)△B＝△Gm＝△Gm,1＋△Gm,2＋△Gm,3△Gm,1＝RTln(y Bp／p句)△Gm,2＝p(RTp)dp 00 p BV(pgm,T,p)dpm,3△G＝p VB(gm,T,p,y C)dp 0

第24页：气体的化学势及逸度（续）

气体的化学势及逸度（续）

BC(gm,T,p,y)－B 0(pg,T,p＝p)B＝RTln(yp 0／p)＋BOp BC[V(gm,T,p,y)(RT/p)]dp0 p B[V(RT/p)]dp0OB(g)＝BB 0(g)＋RTln(yp／p)＋上式适用于：真实气体、理想气体混合物及纯物质。

对于气体的标准态：•p＝p 0，(标准压力)•y B＝1，(纯物质)•VB＝RT／p，(具有理想气体行为)B这时(g)＝(g)。OB

第25页：真实气体混合物中B的化学势

真实气体混合物中B的化学势

化学势：p B[V(RT/p)]dp0OB(g)＝BB 0(g)＋RTln(yp／p)＋(2)真实气体纯物质B的化学势：＝0(g)＋RTln(p／p)＋OBB(RT/p)]dpp 0 m,B[VBy＝1，Bm,BV＝V(3)理想气体混合物中B的化学势：VB＝RT／p B(g)＝B 0(g)＋RTln(yp／p)OB(4)理想气体纯物质B的化学势：y B＝1＝0(g)＋RTln(p／p)OBB

第26页：真实气体的逸度混合物

真实气体的逸度混合物

4.3.2真实气体的逸度真实气体混合物中B的化学势：p B[V(RT/p)]dp0OB(g)＝BB 0(g)＋RTln(yp／p)＋逸度(fugacity)的定义：逸度的SI制单位为：PaRTp 0dppVB 1Bdefp B══(yp)exp~

第27页：逸度因子

逸度因子

(fugacityfactor)BBB~p~p BBBdef══ypplim BlimB1~p逸度因子的SI制单位为：1 p0 p Bp0对于理想气体~p≡p BBB≡1

第28页：真实气体纯物质B的逸度

真实气体纯物质B的逸度

pdp 1RTpVm,Bdef══pexpp 0 B~ppBB~def══

第29页：逸度因子的计算

逸度因子的计算

因子的计算(1)真实气体纯物质B的逸度因子的计算及普遍化逸度因子图ppVexp RTp 0 m,BBBdp 1~RTdpppVRT 0 m,BBpln1普遍化逸度因子图m,BV＝ZRT／p0 p Z1 dpp Bln0 p Z1 dpprr Bln

第30页：

本页源文件未提取到文字内容，仅有图片，位于「逸度因子的计算」与「逸度因子的计算」之间，建议对照原课件图片补充本页要点说明。

第31页：

本页源文件未提取到文字内容，仅有图片，位于「逸度因子的计算」与「真实气体混合物中任一组分B的逸度因子」之间，建议对照原课件图片补充本页要点说明。

第32页：真实气体混合物中任一组分B的逸度因子

真实气体混合物中任一组分B的逸度因子

度因子的计算及路易斯－兰德尔规则pRT0 BVdp RTp Bln1 BB(T，p)≈(T，p)B(T，p)m,BV(T，p)≈V路易斯－兰德尔规则(Lewis－Randall’srule)~p B~pBB＝py≈y BBpy＝B真实气体混合物中任一组分B的逸度~p B等于在混合气体的温度T、压力p下该组分单独存在时的逸度B与其摩尔分数y的乘积。

B~p

第33页：逸度的计算

逸度的计算

逸度的计算B~p＝(yp)exp[(RT/p)]dp][Vp B,m0 B

第34页：拉乌尔定律与亨利定律

拉乌尔定律与亨利定律

利定律4.4.1拉乌尔定律Raoult’slawp A＝px AA对于二组分稀薄溶液Ap A＝p(l－x B)A△p A＝p－p A＝px BA 4.4.2亨利定律Henry’slawx B＝(kx,B)－1 p Bp B＝kx,Bx B亨利系数(Henrycoefficients)kx,B的SI制单位：Pap B＝kb,Bb Bp B＝kc,Bc Bkb,B的SI制单位：Pakgmol－1 kc,B的SI制单位：Padm 3mol－1

第35页：

本页源文件未提取到文字内容，仅有图片，位于「拉乌尔定律与亨利定律」与「苯和甲苯形」之间，建议对照原课件图片补充本页要点说明。

第36页：苯和甲苯形

苯和甲苯形

1苯和甲苯形成液态混合物。在293.15 K时，纯苯(A)的蒸气压为9.958 k Pa，纯甲苯(B)的蒸气压为2.973 k Pa。求293.15 K时，等质量的苯和甲苯混合液上蒸气的总压和蒸气的组成。

解：假定苯和甲苯混合的质量分别为1.00 kg MA＝0.07810 kgmol-1 MB＝0.09213 kgmol-11.00 kg0.54120.07810 kgmol-11.00 kg1.00 kg 0.07810 kgmol-10.09213 kgmol-1 x Ax B＝1－x A＝0.4588

第37页：苯和甲苯形（续）

苯和甲苯形（续）

AABBpxppx＝9.958 k Pa×0.5412＋2.973 k Pa×0.4588＝6.753 k Pa0.7980p Ax A9.958 k Pa0.5412 p 6.753 k Pay B＝1－y A＝0.2020 Ay

第38页：拉乌尔定律与亨利定律（续）

拉乌尔定律与亨利定律（续）

例4.4.2在273.15 K时，氧气在水中的溶解度为4.490×10-2 dm 3kg-1。试求在273.15 K时，氧气在水中溶解的亨利系数kx(O 2)和kb(O 2)。氧气的压力为101325 Pa。

解：在273.15 K时，1.00 kg水中的溶解氧气为4.490×10-5 m 3，即：n(O 2)＝p V／(RT)＝101325 Pa×4.490×10-5 m 3÷(8.314 Jmol-1K-1×273.15 K)＝2.003×10-3 mol

第39页：拉乌尔定律与亨利定律（续）

拉乌尔定律与亨利定律（续）

n(H 2 O)＝1.00 kg÷18.02×10-3 kgmol-1＝55.49 molx(O 2)＝n(O 2)／[n(H 2 O)＋n(O 2)]＝3.610×10-5 b(O 2)＝n(O 2)／m(H 2 O)＝2.003×10-3 mol÷1.00 kg＝2.003×10-3 molkg-1 kx(O 2)＝p(O 2)／x(O 2)＝101325 Pa÷3.610×10-5＝2.81×109 Pakb(O 2)＝p(O 2)／b(O 2)＝101325 Pa÷2.003×10-3 molkg-1＝5.10×107 Pakgmol-1

第40页：理想液态混合物

理想液态混合物

混合物4.5.1理想液态混合物的定义和特征(l)理想液态混合物的定义在一定温度下，液态混合物中任意组分B在全部组成范围内(x B＝0→x B＝1)都遵守拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物(mixtureofidealliquid)(2)理想液态混合物的微观和宏观特征①微观特征(i)f AA＝f BB＝f AB。

第41页：理想液态混合物中任意组分的化学

理想液态混合物中任意组分的化学

B(l)＝OBB(l，T)＋RTlnx＋p 4.5.2理想液态混合物中任意组分的化学势pm,BOV(l,T,p)dp B(l)＝OB(l，T)＋RTlnx B 4.5.3理想液态混合物的混合性质△mix V＝0△mix H＝0△mix S＝－R∑Bn Blnx B△mix G＝RT∑Bn Blnx B

第42页：理想稀薄溶液

理想稀薄溶液

薄溶液4.6.1、理想稀薄溶液的定义和特征(l)理想稀薄溶液的定义和特征理想稀薄溶液(idealdilutesolution)(2)理想稀薄溶液的气液平衡p＝p A＋p BAp＝px A＋kb,Bb B若溶质不挥发Ap＝p＝p Ax A

第43页：理想稀薄溶液中溶剂和溶质的化学势

理想稀薄溶液中溶剂和溶质的化学势

质的化学势(l)溶剂A的化学势AC(溶剂，l，T，p，b)＝OA(溶剂，l，T)ABB－RTMb＋p(溶剂,l,T,p)dp Vp Om,AA(OA溶剂，l)＝(溶剂，l，T)－RTMb ABB

第44页：溶质B的化学势①组成标度

溶质B的化学势①组成标度

第45页：溶质B的组成标度

溶质B的组成标度

标度用x B表示时，溶质B的化学势表达式x,B(溶质)＝Ox,B(溶质,T)＋BRTlnx＋pp OBV(溶质,T,p)dpx,BOx,B(溶质)＝(溶质)＋RTlnx B

第46页：溶质B的组成标度

溶质B的组成标度

标度用c B表示时，溶质B的化学势表达式c,B(溶质)＝＋ppOBV(溶质,T,p)dp园c,BB(溶质)＋RTln(c／c园)c,B(溶质)＝园c,BB(溶质)＋RTln(c／c园)

第47页：理想稀薄溶液的依数性

理想稀薄溶液的依数性

依数性依数性(colligativeproperties)4.7.1蒸气压下降△p＝p AAA―p＝px B

第48页：凝固点降低

凝固点降低

凝固点降低(freezingpointlowering)ff△T＝T―Tf＝kfb B凝固点下降系数kf(freezingpointloweringcofficients)SI制单位为Kkgmol－1

第49页：凝固点降低（续）

凝固点降低（续）

A(溶剂，l，x A)A(溶剂，l，T，p，b B)＝A(纯溶剂，s)(纯溶剂，s，T，p)在p一定时，若x A→x A＋dx A，凝固点由T→T＋d T，m,AGm,AA(溶剂，l)＋dA(溶剂，l)＝Gm,A(纯溶剂，s)＋d G(纯溶剂，s)ABm,Ad(溶剂，l，T，p，b)＝d G(纯溶剂，s，T，p)当p不变时Tm,Ad TG(s)dbp BBABp,b Bp,Tbd TABT(l,b)(l,b)ABp,bSTA（A／b B）T，p＝－RTMAAAB－S(溶剂，l)d T－RTMdb＝－Sm,A(纯溶剂，s)d T

第50页：两边分离变量后

两边分离变量后

，得：RTMS(溶剂,l)S(纯溶剂,s)Am,Ad Tdb ABAS(溶剂，l)―Sm,A(纯溶剂，s)＝＝[(HA(溶剂，l)―Hm,A(纯溶剂，s))／T]AS(溶剂，l)―Sm,A(纯溶剂，s)＝△HA／TAfusm,AHd TRTMATTffHb BB 2 fusm,ABb0 dbH

第51页：与温度无关假设

与温度无关假设

fusm,AHAfffusm,A11TBRMTHb RMATf Tf BbHTTfusm,AffTTTfff令：2 fTffTT对于稀薄溶液：ffT《Tfusm,ATf HRT2 Mf Ab Bfusm,A 2 f AHRTMdefkf══△Tf＝kfb B令：

第52页：一些溶剂的凝固点降低系数 kf

一些溶剂的凝固点降低系数 k_f

第53页：沸点升高

沸点升高

3沸点升高(boilingpointelevation)b△Tb＝Tb―T＝kbb B沸点升高系数kb(boilingpointelevationcofficients)的SI制单位为Kkgmol－1vapm,A 2 b AHdefkb══MRT

第54页：一些溶剂的沸点升高系数 kb

一些溶剂的沸点升高系数 k_b

第55页：渗透压

渗透压

.4渗透压(osmoticpressure)＝c BRT

第56页：理想稀薄溶液的依数性（续）

理想稀薄溶液的依数性（续）

例4.7.1在25.00 g水中溶有0.771 g CH 3 COOH，测得该溶液的凝固点下降0.937℃。已知水的凝固点下降系数为1.86 Kkgmol－1。

另在20 g苯中溶有0.611 g CH 3 COOH，测得该溶液的凝固点下降1.254℃。已知苯的凝固点下降系数为5.12 Kkgmol－1。求CH 3 COOH在水和苯中的摩尔质量各为多少，所得结果说明什么问题。

解：△Tf＝kfb BBAm BBMmbkm MBf Bm ATf CH 3 COOH在水中，25.00 g0.937 K 1.860 Kkgmol-10.771 g MB＝61.2 gmol－1

第57页：在苯中

在苯中

CH 3 COOH在苯中，5.12 Kkgmol-10.611 g MB＝124.7 gmol－120.00 g1.254 KMB＝2 MB表明CH 3 COOH在苯中缔合为(CH 3 COOH)2

第58页：真实液态混合物与真实溶液

真实液态混合物与真实溶液

实溶液4.8.1真实液态混合物的化学势表达式B(l)＝BO(l，T)＋(l,T,p)dpppm,BORTln(x Bf B)＋VB(l)＝OBBB(l，T)＋RTln(xf)令：defa B══f Bx B真实液态混合物中任意组分B的活度因子(activityfactor)f B；

真实液态混合物中任意组分B的活度(activity)a B。活度a B和活度因子f B为量纲一的量，其SI单位为1。B(l)＝OB(l，T)＋RTlna B

第59页：真实液态混合物中任意组分B的标准态

真实液态混合物中任意组分B的标准态

Bp＝p 0，x B＝1，f B＝l时的纯液态物质B的状态a Blimf Blimx1 x B1x B1对于真实液态混合物BBBBppapfx BBp BBBBpxf

第60页：真实溶液中的化学势表达式

真实溶液中的化学势表达式

学势表达式(1)真实溶液中溶剂A的活度及渗透因子A(溶剂，l C，T，p，b)＝OA(溶剂，l，T)－RTMABb B＋Vpp O(溶剂,l,T,p)dpm,AA(溶剂，l，T，p，b C)＝(溶剂，l，T)－RTMb ABBOA溶剂A的渗透因子(osmoticfactorofsolvent A)溶剂A的渗透因子为量纲一的量，其SI单位为1。

lim1Bb B0

第61页：溶剂A的标准态：温度

溶剂A的标准态：温度

为T，压力为pe下，＝1，且Bb B＝0的纯溶剂A的状态。真实溶液中溶剂A的活度的定义：deflna A══-MABb B溶剂A的活度a A为量纲一的量，其SI单位为1。

A(溶剂，l，T)＋RTlna AA(溶剂，l，T，p，b C)＝O

第62页：真实溶液中溶质B的活度及活度因子

真实溶液中溶质B的活度及活度因子

度因子①溶质B的组成标度用b B表示时，溶质B的化学势表达式B)(溶质＝OB(溶质,T)＋BBRTln(b／b O)＋pp OBV(溶质,T,p)dp B(溶质)＝(溶质＋)RTln(b BBOOB／b)真实溶液中溶质B的活度因子B为量纲一的量，其SI单位为1。

B1 limBb B0真实溶液中溶质B的标准态：温度为T、压力p＝pe、质量摩尔浓度b B＝be且B＝1时溶质的状态，该状态为虚拟的假想状态。

第63页：真实溶液中溶质B的活度

真实溶液中溶质B的活度

度(activityofsolute B)的定义：defb Oa══Bb B活度a B为量纲一的量，其SI单位为1。B(溶质)＝(溶质)＋RTlna BOB

第64页：溶质B的组成标度

溶质B的组成标度

标度用x B表示时，溶质B的化学势表达式x,B(溶质)＝Ox,B(溶质,T)＋RTln(xBx,B)＋pp OBV(溶质,T,p)dpx,BOx,B(溶质)＝(溶质,T)＋RTln(xBx,B)真实溶液中溶质B的活度因子x,B为量纲一的量，其SI单位为1。

lim1Bx B0x,B当组成标度用摩尔分数表示时，真实溶液中溶质B的标准态：温度为T、压力p＝pe、摩尔分数x B＝1且x,B＝1时溶质的状态，该状态为虚拟的假想状态。

第65页：真实溶液中溶质B的活度的定义

真实溶液中溶质B的活度的定义

defax,B══x Bx,B活度ax,B为量纲一的量，其SI单位为1。x,BOx,B(溶质)＝(溶质)＋RTlnax,B

第66页：溶质B的组成标度

溶质B的组成标度

标度用c B表示时，溶质B的化学势表达式c,B(溶质)＝＋ppOBV(溶质,T,p)dp园c,BBc,B(溶质)＋RTln(c／c园)园c,Bc,BB(溶质)＝(溶质)＋RTln(cc,B／c园)真实溶液中溶质B的活度因子c,B为量纲一的量，其SI单位为1。

lim1Bc B0c,B当组成标度用摩尔分数表示时，真实溶液中溶质B的标准态：温度为T、压力p＝p园、摩尔分数c B＝1且c,B＝1时溶质的状态，该状态为虚拟的假想状态。

第67页：真实溶液中溶质B的活度的定义

真实溶液中溶质B的活度的定义

ac,Bdef══c Bc,B活度ac,B为量纲一的量，其SI单位为1。c,B(溶质)＝ec,B(溶质)＋RTlnac,B

第68页：分配定律

分配定律

配定律4.9.1分配定律在定温定压下，如果一个物质分别溶解于两个同时存在的互不相溶的溶剂中，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数，称为分配定律(distributionlaw)。

c B()Kc B()分配系数(distributioncoefficient)KK为量纲一的量，其SI单位为1。

第69页：在定温定压下

在定温定压下

，当系统达到平衡后，B()＝B()B()＝()＋BRTlna()OBB()＝()＋BRTlna()OB()＋BRTlna()＝B()＋RTlna()OBOBRTBexpBBKO()O()a B()a()

第70页：在定温定压下（续）

在定温定压下（续）

4.9.2萃取(extraction)设在体积为V 1溶液中含有溶质的质量m为，若萃取N次，每次用相同的体积V 2的新鲜溶剂，则最后原溶液中所剩余的溶质的质量为m N：m NKVNKV 1V 2m1被萃取的溶质的质量为：NKVKV 1V 2mm Nm11

第71页：分配定律与萃取（续）

分配定律与萃取（续）

例4.9.1现有1.00 dm 3含碘量为0.100 g的水溶液。 若在298.15 K时用0.600 dm 3的CCl 4进行萃取。 试求两种情况下溶液中所剩的含碘量。 已知298.15 K时，K＝c(水相)／c(CCl 4相)＝0.0117。

• (1)一次用完全部CCl 4溶剂；
• (2)分三次萃取，每次用0.200 dm 3的CCl 4。

第72页：分配定律与萃取（续）

分配定律与萃取（续）

解：(1)一次用0.600 dm 3的CCl 4萃取后，水溶液中所剩的含碘量m为：0.01171.00 dm 30.600 dm 31.90104 g(2)分三次萃取后，水溶液中所剩的含碘量m’为：0.01171.00 dm 3 m0.1 g1.70108 g 0.01171.00 dm 33330.01171.00 dm0.200 dmm'0.1 g