第1页:第十四章胶体分散系统封面
本章为《物理化学》第十四章「胶体分散系统及大分子溶液」的习题解答,内容包括胶粒的扩散与布朗运动、重力场与超离心场中的沉降平衡、溶胶的光散射、电泳与 ζ 电势、电渗、胶团结构与聚沉值、大分子的各种平均摩尔质量、特性黏度与黏均摩尔质量,以及唐南(膜)平衡。
说明:源文件为扫描 OCR 稿,公式符号与部分数值识别失真,要点按原文可读部分整理,建议对照原课件图片复核。
第2页:胶粒半径与布朗运动
- 题4:298 K 时某溶胶球形胶粒的扩散系数 D=1.04×10⁻¹⁰ m²·s⁻¹、介质黏度 0.001 Pa·s,由 Einstein 公式 D=RT/(6πηrL) 求得胶粒半径约 2.1×10⁻⁹ m。
- 由 x̄²=2Dt 求布朗运动沿 x 方向平均位移 1.44×10⁻⁵ m 所需时间约 1 s;318 K 时(黏度不变)扩散系数约 1.11×10⁻¹⁰ m²·s⁻¹。
- 题6(起始):转入金溶胶粒子浓度随高度分布的沉降平衡计算。
第3页:沉降平衡与摩尔质量
- 题6(续):金溶胶在上升 0.001 m 后粒子数密度由 8.89×10⁸ 降为 1.08×10⁸ m⁻³,由沉降平衡公式求得胶粒半径约 2.26×10⁻⁸ m、平均摩尔质量约 5.62×10⁵ kg·mol⁻¹;再求使粒子密度下降一半需上升的高度约 3.29×10⁻⁴ m。
- 题7:298 K 下血红蛋白的超速离心沉降平衡实验中,离转轴 5.5 cm 与 6.5 cm 处浓度比为 9.40、转速 120 r·s⁻¹,由沉降平衡公式求血红蛋白的摩尔质量。
- 题8(起始):转入由沉降速度求介质黏度。
第4页:沉降速度与粒子大小
- 题8:由粒子在重力场中匀速沉降时重力与阻力平衡,求得分散介质黏度约 1.023 Pa·s。
- 题9:293 K 下半径分别为 10 μm、100 nm、1.5 nm 的金溶胶粒子在水中下降 0.01 m,由 t=6πηrx/[(4/3)πr³(ρ粒子-ρ介质)g] 得所需时间分别约 2.51 s、2.51×10⁴ s 与 1.12×10⁸ s,说明粒子越小沉降越慢、溶胶的动力稳定性越高。
- 题12:两份硫溶胶的散射光强度之比为 10,由 I∝c 得第二份溶胶浓度约 0.01 mol·dm⁻³。
- 题13(起始):转入由电泳速度求 ζ 电势。
第5页:电动电势与胶团结构
- 题13:电场强度 100 V·m⁻¹ 时直径 1.0 μm 的石英粒子运动速度 30 μm·s⁻¹,由 ζ=ηu/(εE) 得石英—水界面的 ζ 电势约 0.636 V。
- 题14:水—玻璃界面 ζ=-0.050 V,在直径 1.0 mm、长 1 m 的毛细管两端加 40 V 电压,由电渗公式求得水的电渗速度约 1.415×10⁻⁶ m·s⁻¹。
- 题16:写出二氧化硅胶团的结构式并注明胶核、胶粒与胶团;因胶粒带负电故电泳时向正极移动;比较 NaCl、MgCl₂、K₃PO₄ 的聚沉能力,MgCl₂(反号离子价数最高)聚沉值最小。
第6页:胶团结构与平均摩尔质量
- 题16(续):给出胶团结构式的完整写法与三种电解质聚沉值大小的结论。
- 题17:聚合物样品中摩尔质量 10.0 kg·mol⁻¹ 的分子 10 mol、100 kg·mol⁻¹ 的分子 5 mol,按定义分别求得数均约 40、重均约 85、Z 均约 98.2 kg·mol⁻¹,并按 M_v=(ΣN_iM_i^(1+a)/ΣN_iM_i)^(1/a)(a=0.6)求黏均摩尔质量。
- 题19(起始):转入大分子溶液渗透压与特性黏度的测定。
第7页:渗透压与特性黏度
- 题19:由大分子溶液的渗透压约 619.4 Pa 求摩尔质量,并由不同浓度下的比浓黏度数据外推求特性黏度 [η]。
- 题20:设聚丁二烯分子为线型、横截面积 0.2 nm²、摩尔质量 100 kg·mol⁻¹、密度 920 kg·m⁻³,由 V=A l L=M/ρ 求得分子充分伸展时的平均长度约 9.02×10⁻⁷ m。
- 题21、22:由不同浓度下的相对黏度数据分别作 η_sp/c–c 与 ln η_r/c–c 图,外推至 c=0 得共同截距即特性黏度,约 0.136 dm³·g⁻¹。
第8页:Mark-Houwink 方程应用
- 题23:由不同相对分子质量聚合物的特性黏度数据,以 ln[η] 对 ln M_r 作图,斜率 a≈0.74、截距 ln K≈-7.7,故 K≈4.5×10⁻⁴。
- 题24:25 ℃ 下聚苯乙烯甲苯溶液的特性黏度 0.0523 m³·kg⁻¹,代入 [η]=KM^a(K=2.72×10⁻³ m³·kg⁻¹、a=0.62)求得黏均摩尔质量约 117.7 kg·mol⁻¹。
- 题25(起始):转入半透膜两侧的唐南平衡计算。
第9页:唐南平衡与膜平衡
- 题25:半透膜一侧为 0.1 mol·dm⁻³ 的大分子电解质 RCl(R⁺ 不能透过膜),另一侧为 NaCl 溶液,设透过膜的 Na⁺、Cl⁻ 浓度为 x,由唐南平衡条件 [Na⁺]内[Cl⁻]内=[Na⁺]外[Cl⁻]外 求出膜两侧各离子的浓度,再由浓度差求渗透压。
- 同法处理含 H⁺ 的膜平衡体系:由外相 pH=3.26 与膜电势 34.9 mV 求得内相 pH≈2.67,并由物料衡算得出大分子的摩尔质量约 6.5 kg·mol⁻¹。