16 物理化学甲大纲.doc

第1页：大纲说明与气体、热力学第一定律

本份为《物理化学（甲）》考试大纲，内容涵盖物理化学（约 80%）与结构化学（约 20%）两部分。

• 1. 气体的 PVT 关系：理想气体状态方程；分压定律和分体积定律；理想气体的微观模型；气体的液化；范德华方程与维里方程；临界性质；对应状态原理；压缩因子图。
• 2. 热力学第一定律：基本概念（重要热力学概念、第一定律、热与功、内能、焓、热容、可逆体积功、相变焓、反应焓、节流膨胀）；基本内容含热力学基本概念与术语、Qv＝ΔU 与 Qp＝ΔH、过程热的计算、Cp 与 Cv 的关系、理想气体等温与绝热可逆过程的功、相变与化学变化过程热效应的计算、反应进度与标准热力学函数。

第2页：热力学第二定律至电化学

• 3. 热力学第二定律：卡诺循环、过程可能性判据、热力学第二定律、熵及熵变、第三定律、吉布斯自由能与亥姆霍兹自由能、热力学基本方程与麦克斯韦关系式、偏摩尔量与化学势、逸度与逸度因子、活度与活度因子、热力学标准态。
• 基本内容含 Gibbs–Duhem 方程、各类系统的化学势表示式与化学势判据、拉乌尔定律与亨利定律、理想液态混合物与稀溶液的依数性、活度计算与标准态选择、简单汽液平衡计算。
• 4. 相平衡：相律与相数、组分数、自由度数；单组分、二组分及三组分体系相图；步冷曲线与杠杆规则。
• 5. 化学平衡：摩尔反应 Gibbs 函数、化学反应等温方程、标准平衡常数、平衡转化率、范特霍夫方程与平衡移动；6. 电化学：电解质溶液、可逆电池与电动势应用、电极上的竞争反应。

第3页：统计热力学、动力学与量子力学基础

• 7. 统计热力学初步：能级、简并度、定域子与离域子系统、独立子与相依子系统、能级分布与微态数、最概然分布与玻尔兹曼分布、配分函数、统计熵、系综；含配分函数的计算、热力学函数的统计计算与初步应用。
• 8. 化学动力学基础：反应速率、基元与非基元反应、速率方程、反应级数、速率常数、阿伦尼乌斯方程与活化能、对行／平行／连串反应、链反应与爆炸极限、平衡近似与稳态近似、决速步近似、碰撞理论与过渡状态理论、势能面与活化络合物、单分子反应、笼效应、原盐效应、光化学反应与量子产率、催化反应动力学。
• 含简单反应动力学方程的积分形式、温度对速率的影响、复合反应的近似处理、由机理拟定速率方程、链反应特征与光化学动力学。
• 结构化学 1. 量子力学基础：微观粒子的运动特征、算符与量子力学基本假设、定态薛定谔方程、能级与量子数、波函数与电子云的图形表示、多电子体系的泡利原理与洪特规则、原子整体状态与光谱项。

第4页：结构化学各章知识点

• 2. 双原子分子：线性变分法及其对 H₂ 的处理、共价键本质、简单分子轨道理论、双原子分子的轨道类型与电子组态、分子轨道与价键理论的联系与区别。
• 3. 对称性与点群：对称操作与对称元素、分子点群及典型分子的点群结构、群的表示与乘法表、特征标表及其应用、点群与分子旋光性和偶极矩的关系。
• 4. 多原子分子：杂化轨道理论、等性与不等性杂化、分子构型、非定域分子轨道、杂化轨道理论与分子轨道理论的比较、分子结构与性质的关系。
• 5. 共轭分子：HMO 近似方法、久期行列式、轨道能与离域能的计算、分子图、缺电子分子与多中心键、分子轨道对称守恒原理、前线轨道理论与电环合反应的立体专一性。
• 6. 晶体结构：晶胞与晶胞参数、原子分数坐标、晶体的宏观与微观对称性、七个晶系与 32 个点群、螺旋轴、各类晶体典型结构、金属能带理论、晶格能、典型共价／分子／氢键晶体与混合键型晶体、硅酸盐结构与晶体缺陷。