页数:128页文件大小:4.24 MB来源: 基础化学ppt课件
本课件从氢原子的波函数与四个量子数讲起,给出原子轨道与电子云的角度分布和径向分布图形,随后讨论多电子原子的能级、能级组与核外电子排布三原则,最后据此说明元素周期表的周期、族与分区以及元素性质的周期性变化规律。
第九章 原子结构与元素周期表
原子结构(atomic structure)知识是深层次认识物质世界的基础。人类对原子结构的认识,探索了几千年。现代量子力学(quantum mechanics)揭示了微观世界粒子运动的规律。
原子由原子核和核外高速运动的电子组成。在化学反应中,原子核不发生变化,只是核外电子的运动状态发生改变。所以本章重点是用量子力学的观点研究核外电子的运动规律,阐述元素性质发生周期性变化与核外电子排布即电子组态(electronic configuration)的内在联系。
5.1913年,Bohr在牛顿力学的基础上吸收了德国PlanckM的量子论,建立了“定态原子模型”。Bohr理论要点:(1)核外电子在一定的轨道上运动,在这些轨道上运动的电子不放出能量也不吸收能量,电子处于某种“定态”(stationary state)。
(3)激发态不稳定,电子回到较低能量的状态时,能量差以光的形式发射出来,两个轨道能量差决定光量子的能量h为Plank常数,h= 6.626×10-34J∙s。
Bohr理论成功地解释了氢原子的不连续光谱,获得了1922年诺贝尔物理奖。但是,他未能冲破经典物理学的束缚,不能解释多电子原子光谱,甚至不能说明氢原子光谱的精细结构。
他的理论属于旧量子论。
1927年物理学家戴维逊(Davisson)和革末(Germer)用电子束代替光束通过金属单晶光栅进行的电子衍射实验证明了德布罗意的假设。
电子的波动性需要从统计学角度来理解。电子在空间任意一点衍射波的强度与电子在此处出现的概率密度成正比。所以,电子波是概率波(probability wave)。
电子波的物理意义与经典的机械波和电磁波均不同。机械波是介质质点的振动在空间的传播,电磁波是电磁场的振动在空间的传播。电子波并无类似直接的物理意义,只反映电子在空间各区域出现的概率大小。
(二)不确定原理海森堡(W.Heisenberg)*认为,描述微观粒子的运动状态时,无法同时准确地测定粒子的位置和动量,从而得出了测不准关系
(三)Schrodinger方程和波函数
第二节 氢原子的波函数和量子数
对于单电子原子来说,n是决定电子能量的唯一因素,n值越大,电子的能量越高。例如,H、He+、Li2+、Be3+,它们核外电子的能量由下式确定n= 1、2、3、4…;Z为核电荷数。
(二)轨道角动量量子数(orbitalangularmomentumquantumnumber)轨道角动量量子数用li表示(下角注i指特定粒子,为方便,以后略去下标),其取值受主量子数n的限制,可取包括0在内的正整数,即l=0、1、2、3……(n-1)共可取n个值。
轨道角动量量子数l决定原子轨道和电子云的形状,并在多电子原子中配合主量子数n一起决定电子的能量。
(三)磁量子数(magneticquantumnumber)磁量子数用mi表示(下角注i指特定粒子,以后略去下标),其取值受轨道角动量量子数l的限制m=0、±1、±2、±3……±lm共有2l+1个数值。
磁量子数m决定原子轨道和电子云在空间的伸展方向,故s、p、d、f轨道依次有1、3、5、7种取向。
三个量子数n、l、m确定一个原子轨道即波函数。例如,当n=1,l只能取0,m也只能取0,n、l、m三个量子数的组合方式只有(1,0,0),与之一一对应的原子轨道只有一个,即1s轨道。
用波函数表示即为或。
当n= 2,l=1时,m只能取-1、0和1,n、l、m三个量子数的组合方式有( 2 , 1 ,-1 )、( 2 , 1 , 0 )和( 2 , 1 ,1 ),表示了2p原子轨道在空间的三个不同的伸展方向,用波函数表示即为、、第n电子层上可以有n2个原子轨道。
同一电子层的轨道数(n2)波函数ψ磁量子数m轨道角动量量子数l主量子数n1001400201、±1
同一电子层的轨道数(n2)波函数ψ磁量子数m轨道角动量量子数l主量子数n900301、±102、±1、±2
【例9-3】n= 4的电子层有几个亚层?相应的轨道角动量量子数分别是多少?写出每个亚层的符号;每个亚层有几个轨道?写出每个轨道的轨道符号和3个量子数。
【解】第四层有4个亚层,相应的轨道角动量量子数分别是l =0、1、2、3。亚层的符号分别为4s、4p、4d、4f。4s亚层有一个轨道:轨道符号为4s,量子数组合为(4,0,0)。
4p亚层有三个轨道:4pz(4,1,0)、4px、4py的量子数组合分别为(4,1,±1)。4d亚层有5个轨道:轨道符号为、、、、。
量子数组合分别为(4,2,0)(4,2,±1)(4,2,±2)。4f亚层有7个轨道。轨道符号本书不作要求。其n= 4,l = 3,m分别为3、2、1、0、-1、-2、-3。
(四)自旋角动量量子数(spinangularmomentumquantumnumber)自旋角动量量子数用si表示,其取值只有+1/2和-1/2,分别表示顺时针和逆时针两种自旋运动,通常也可分别用符号“↑”和“↓”表示。
在同一原子轨道中,可容纳两种相反自旋方向的电子,成为成对电子,它们具有相同的能量。
四个量子数n、l、m、s可以确定一个电子的运动状态。每个电子层可容纳的电子数2n2个。
【例9-4】已知基态Na原子的价电子处于最外层的3s轨道,试用n、l、m、s量子数来描述它的运动状态。
【解】最外层3s轨道的三个量子数为n= 3、l= 0、m= 0所以3s电子的运动状态可表示为3,0,0,+1/2或3,0,0,-1/2
【问题】四个量子数说明了核外电子的哪些运动状态?【解】
【问题】说明s、3s、3s1、2p、3d所分别代表的意义并写出所对应的量子数。【解】s代表一种能级或原子轨道,其对应的量子数为l=0,m=0,其空间角度分布图象为球形。
3s代表第3电子层中的s能级或原子轨道,其对应的量子数为n=3,l=0,m=0。3s1代表第3电子层中的s原子轨道上1个电子的运动状态,其对应的量子数为n=3,l=0,m=0,s=+1/2或-1/2。
2p代表第2电子层中的p能级,其对应的量子数为n=2,l=1,m可取值-1,0或+1,表示在空间的三个伸展方向,用波函数表示即为、、也可表示为、、
3d代表第3电子层中的d能级,其对应的量子数为n=3,l= 2,m可取值-2、-1、0、+1、+2表示在空间的五个伸展方向,即波函数、、、、
(二)氢原子轨道的角度分布图1.s轨道角度分布图s轨道的角度波函数是一个常数。原子核位于原点,离核距离相同的点上函数值处处相等,这些点在空间形成一个球面,球面所在的球体就是s轨道的图形,
p轨道角度分布随方位角的变化
| θ | pz轨道角度波函数相对值 |
|---|---|
| 0° | 1 |
| 30° | 0.866 |
| 60° | 0.500 |
| 90° | 0 |
| 120° | −0.500 |
| 150° | −0.866 |
| 180° | −1 |
3. d轨道的角度分布图
电子云角度分布图与原子轨道的角度分布图的比较:
(三)径向分布函数图(radialdistributionfunction)径向分布函数表示电子在以原子核为中心,半径为r,微分厚度为dr的同心圆薄球壳层内出现的概率,即氢原子核外电子在薄球壳层内出现的概率与离核距离r的关系。
1s0 0.1 0.2 0.3 0.4r/nml=0D(r)1.00.50
l=1l=0r/nm0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.00.40.202p0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.00.40.202sD(r)
00.4 0.6 0.8 1.0 1.2D(r)0 0.4 0.6 0.8 1.0 1.20 0.4 0.6 0.8 1.0 1.20.300.300.30n=3,l=03sn=3,l=13pn=3,l=23d
径向分布函数的特点:1.1s轨道的径向分布函数图在r=52.9pm时有一个极大值。但概率最大的地方并不是概率密度最大的地方。
D(r)r
4.主量子数n相同,轨道角动量量子数l不同时,ns比np多一个离核较近的峰,np又比nd多一个离核较近的峰…。第一个峰与核的距离是ns<np<nd<nf说明n相同时,l越小,电子在核附近出现的可能性越大。
不同l的“钻穿”到核附近的能力不同,钻穿能力的顺序是ns>np>nd>nf说明玻尔理论中假设的固定轨道是不存在的,外层电子也可以在内层出现,这正反映了电子的波动性。
第三节 多电子原子的核外电子排布
这样多电子原子中电子i的能量公式可表示为
Slater规则:
【例】基态钾原子的电子层结构是1s22s22p63s23p64s1而不是1s22s22p63s23p63d1试说明之。【解】若钾原子最后一个电子排布在4s轨道,则作用在该电子上的有效核电荷数为
若钾原子最后一个电子排布在4d轨道,则作用在该电子上的有效核电荷数为
,所以,基态钾原子的电子层结构应该是1s22s22p63s23p64s1√而不是1s22s22p63s23p63d1×
(1)对于l相同n不同的原子轨道,随着主量子数的增加,其径向分布函数的主峰离核越远,原子对电子的吸引力越弱,同时受到其它电子的屏蔽作用也就越大,也就增大,其能量也越高。
(2)n相同l不同时,l愈小的电子,它本身的钻穿能力愈强,离核愈近,它受到其他电子对它的屏蔽作用就愈弱,能量就愈低氢原子只有1个电子,无屏蔽作用,其激发态能量与l无关。
(1)(2)(3)
(二)多电子原子轨道的能级图图9-10原子轨道近似能级图能量与周期1s2p2s3p3s4p3d4s5p4d3s6p5d4f6s6s6p5d4f5s5p4d4s4p3d3s3p2s2p
1s2p7f6f5f4f3d4d5d6d7d3p4p5p6p7p2s3s6s7s5s4s
多电子原子能级组与组内电子数表
本页为数据表,源文本中数值与表头粘连,未能安全切分为表格,下表数据暂以说明形式保留,建议对照原课件图片还原。
数据还原提示:多电子原子能级组与组内电子数表的单元格数值在原文本中首尾相连,列对应关系无法确认,未做自动切分。
根据徐光宪公式计算可以明确原子能级由低到高依次为1s,(2s,2p),(3s,3p),(4s,3d,4p),(5s,4d,5p),(6s,4f,5d,6p)…括号表示能级组。
此顺序与鲍林近似能级顺序吻合。
(一)能量最低原理“系统的能量愈低,愈稳定”,是自然界的普遍规律。核外电子的排布也遵循这一规律。基态多电子原子核外电子排布时总是先占据能量最低的轨道,当低能量轨道占满后,才排入高能量的轨道,以使整个原子能量最低。
这就是能量最低原理。二核外电子排布的规律
例如,基态碳原子的电子排布为1s2s22p2,若以方框表示一个原子轨道,则碳原子的核外电子排布的轨道式应表示为√而不应表示为×或。
×
简并轨道全充满(如p6、d10、f14),半充满(如p3、d5、f7)或全空(如p0、d0、f0)的这些状态都是能量较低的稳定状态。
【例】(1)26Fe的电子排布式1s22s22p63s23p63d64s2可写成[Ar]3d64s2(2)47Ag的电子排布式1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1可写成[Kr]4d105s1
(3)Fe2+:1s22s22p63s23p63d64s0[Ar] 3d64s0Fe3+:1s22s22p63s23p63d54s0[Ar] 3d54s0
(4)24Cr基态原子的电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1(5)22Ti号元素钛的基态电子排布式为:1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar] 3d24s2
第四节 元素周期表
1.主族凡内层轨道全充满,最后1个电子填入ns或np亚层上的,都是主族元素。族数=ns、np电子数目之和周期表中共有7个主族,ⅠA~ⅦA。
【例】13Al,核外电子排布式1s22s22p63s23p1电子最后填入3p亚层,价层电子构型为3s23p1,价层电子数为3,故为ⅢA族。
2.零族元素(有的教材将其划归ⅧA)是稀有气体,其内层和最外层均已填满,呈稳定结构。【例】36Kr的电子排布式1s22s22p63s23p63d104s24p6
(2)若次外层电子数为18,其族数等于最外层电子数。30Zn: 1s22s22p63s23p63d104s2ⅡB(3)若次外层电子数少于18,而最高能级组中的电子数等于8或大于8,均属于第Ⅷ族。
26Fe: 1s22s22p63s23p63d64s2Ⅷ
三、元素在周期表中的分区0ⅠAⅦAⅥAⅤAⅣAⅢAⅡA1p区2ⅡBⅠBⅧⅦBⅥBⅤBⅣBⅢBs区3ds区d区4567f区镧系锕系
元素周期表分区与电子组态对照表
本页为数据表,源文本中数值与表头粘连,未能安全切分为表格,下表数据暂以说明形式保留,建议对照原课件图片还原。
数据还原提示:元素周期表分区与电子组态对照表的单元格数值在原文本中首尾相连,列对应关系无法确认,未做自动切分。
【例】已知某元素的原子序数为25,试写出该元素原子的电子排布式,并指出该元素在周期表中所属周期、族和区。
【解】该元素的原子应有25个电子。根据电子填充顺序,它的电子排布式应为1s22s22p63s22p63d54s2或写成[Ar]3d54s2其中最外层电子的主量子数n= 4,所以它属于第4周期的元素。
最外层电子和次外层d电子总数为7,所以它位于ⅦB族。3d电子未充满,应属于d区元素。
【例】已知某元素的原子序数为29,试写出该元素原子的电子排布式,并指出该元素在周期表中所属周期、族和区。
【解】该元素的基态原子核外应有29个电子。根据电子填充顺序,它的电子排布式应为1s22s22p63s22p63d104s1或写成[Ar]3d104s1其中最外层电子的主量子数n= 4,所以它属于第4周期的元素。
次外层d电子全满,最外层s电子未满,所以它位于IB族,应属于ds区元素。
电负性的周期性变化:(1)同一周期中从左到右元素的电负性依次增大;(2)同族中自上而下元素的电负性逐渐减小(副族元素规律不明显)。
在所有元素中,周期表右上方的F的电负性最大,χ值为4.0,其次是O(3.4),N(3.0),Cl(3.1),它们都具有很强的非金属性。
除放射性元素Fr外,周期表左下方的Cs电负性最小,χ值为0.79,其金属性最强。
【例】在具有下列外层电子组态的原子中,电负性最小的是A.3s1B.4s1C.3s23p6D.4s24p5【解】同一周期中从左到右元素的电负性依次增大;同族中自上而下元素的电负性逐渐减小。
电负性最小的元素应在周期表的左下方。B.选项。电负性最小的是具有4s1外层电子组态的元素。
课后作业:作业P195~196:18、21、27
本章学习要点1.四个量子数2.原子轨道和电子云角度部分图形3.多电子原子核外电子排布4.能级组5.周期与族6.元素的分区7.电负性的周期性变化规律
下载地址:{{downurl}}
{{{a}}}
{{#b}}{{{b}}}
{{/b}} {{/title}} {{#nolog}}登陆注册
{{/nolog}} {{#djsx}}点我刷新
{{/djsx}} {{#gocz}} {{/gocz}} {{#ffqr}} {{/ffqr}}