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10 第三章 理想流动反应3.4.ppt

页数:26页文件大小:1.08 MB来源: 化学反应工程ppt课件

本课件汇总多重反应选择率的完整内容并给出习题解答提示。先讲选择率与收率的定义及通式,再比较平推流与全混流反应器中连串反应的收率差异,最后给出第三章习题 3-2 至 3-9 的解答提示与配套例题。

平行反应温度效应图,说明升温有利于活化能高的反应
平行反应浓度效应与反应器选型,说明级数高低决定适宜的反应物浓度
两个反应物平行反应在间歇操作下的浓度选择,列出三种级数关系下的浓度组合
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第1页:平行反应的温度效应

3-8 理想流动反应器中多重反应的选择率

一、平行反应——一个反应物 A→L(主反应)、A→M(副反应)

  • 提高温度对活化能高的反应有利,降低温度对活化能低的反应有利
  • 若 E1>E2,则在较高温度下进行
  • 若 E1<E2,则在较低温度下进行
  • 若 E1=E2,温度变化对选择性无影响

第2页:平行反应的浓度效应

  • 若 n1>n2,较高反应物浓度对主反应有利
  • 若 n1<n2,较低反应物浓度对主反应有利
  • 若 n1=n2,反应物浓度对选择性无影响

工程措施:平推流反应器采用低的单程转化率;全混流反应器可加入稀释剂,或采用反应后物料循环。

第3页:两反应物平行反应的间歇操作

两个反应物 A+B→L(主反应)、A+B→M(副反应),间歇操作时的浓度选择原则:

  • n1>n2,m1>m2:CA、CB 都高
  • n1>n2,m1<m2:CA 高、CB 低
  • n1<n2,m1<m2:CA、CB 都低

第4页:两反应物平行反应的连续操作

连续流动操作时的浓度选择原则与间歇操作一致:

  • n1>n2,m1>m2:CA、CB 都高
  • n1<n2,m1<m2:CA、CB 都低
  • n1>n2,m1<m2:CA 高、CB 低

第5页:选择率与瞬时选择率

A→L(主产品)、A→M(副产品)体系中的选择率相关概念:

  • 对比速率:主、副反应速率之比
  • 瞬时选择率:某一瞬间主反应速率与副反应速率之比
  • 总选择率:全过程生成目的产物与消耗关键组分的比值
  • 全混流通式:釜内浓度均一条件下的选择率通式

各通式的具体算式以原课件图片为准。

第6页:收率的定义式

收率:本页给出收率的定义式,收率等于选择率与转化率的乘积,用于衡量已转化原料中生成目的产物的总体效果。

算式以原课件图片为准。

第7页:连串反应的一级反应

二、连串反应(一级反应):反应物 A 先生成中间产物 L,L 再继续反应生成最终产物 M。

通常以中间产物 L 为目的产物、M 为副产物,讨论的重点是如何获得 L 的最高收率。

动力学方程与初始条件以原课件图片为准。

第8页:一级连串反应的浓度变化规律

一级连串反应各组分浓度随时间的变化规律:

  • 组分 A:单调下降
  • 产物 L:先升后降,有极大值
  • 产物 M:单调上升

因此 L 存在一个最优反应时间:超过该时间后 L 继续转化为 M,其收率反而下降,这是连串反应操作控制的关键。

第9页:流动类型对反应结果的影响

本页以辐射照射为类比说明流动类型对反应结果的影响:(a) 对反应液整体均匀照射;(b) 对小部分反应液照射。两者辐射能量相同,但反应结果不同。

第10页:连串反应中L为主产物时的选择

以 L 为主产物时的操作原则:

  • 温度效应:E1>E2 时较高温度有利;E1<E2 时较低温度有利;相等时无影响
  • 浓度效应:n1>n2 时增加初浓度 CA0;n1<n2 时降低;相等时无影响
  • 转化率:CL/CA 随 xA 增大而增大,但 L 的瞬时选择性下降,转化率过高选择性降低,工业上采用分离再循环

第11页:流动类型对连串反应选择性的影响

3. 流动类型的影响:对于不可逆的连串反应且以反应的中间物为目的产物时,返混总是对选择性不利。

图中左右对比示意以原课件图片为准。

第12页:连串反应的最佳反应时间与最大收率

连串反应的最佳反应时间与最大收率(间歇反应器或平推流反应器):由 CL 对时间求极值可得最佳反应时间、最大出口浓度与最大收率。

带(*)的公式以原课件图片为准。

第13页:全混流中的最佳反应时间与收率

一级不可逆连串反应,不论采用哪一种反应器,主产物最大收率与反应物初浓度无关,只与 k2/k1 的比值有关。

全混流反应器中同样可求出最佳反应时间、最大出口浓度与最大收率。

第14页:平推流与全混流的收率比较

(a)平推流 (b)全混流比较结论:

  • xA、k2/k1 相同时,BSTR 和 PFR 比 CSTR 好
  • k2/k1≪1,宜在低转化率下操作
  • k2/k1≫1,宜在高转化率下操作

第15页:习题解答提示 3-2

习题解答提示 3-2:源文件未提取到具体提示文字,本页内容为配套图示,建议对照原课件补充解题思路。

原文仅有题号与「提示」字样。

第16页:习题解答提示 3-4

习题解答提示 3-4:本页给出平推流与全混流两种反应器情形下的解题思路,对应(1)(2)两问。

具体算式以原课件图片为准。

第17页:习题解答提示 3-5

习题解答提示 3-5:源文件未提取到具体提示文字,本页内容为配套图示,建议对照原课件补充解题思路。

原文仅有题号与「提示」字样。

第18页:习题解答提示 3-8

习题解答提示 3-8:源文件未提取到具体提示文字,本页内容为配套图示,建议对照原课件补充解题思路。

原文仅有题号与「提示」字样。

第19页:习题解答提示 3-9

习题解答提示 3-9:源文件未提取到具体提示文字,本页内容为配套图示,建议对照原课件补充解题思路。

原文仅有题号与「提示」字样。

第20页:本征动力学方程推导

反应机理:1) A+( )=(A);2) (A)=(B)+S;3) (B)=B+( )。

1 为控制步骤时:S 不被吸附,分母中没有 S 的吸附项。

第21页:全混流反应器体积计算题

例题:某反应在全混流反应器中进行,反应温度 20 ℃,液料体积流量 0.5 m3/h,cA0=96.5 mol/m3,cB0=184 mol/m3,催化剂浓度 cD=6.63 mol/m3。

实验测得速率方程为 rA=kCACD,式中 k=1.15×10−3 m3/(mol·ks)。若要求 A 的转化率为 40%,试求反应器的体积。

第22页:全混流反应器体积题解

解:设 A 的转化率为 x,则有出口浓度与速率的表达式;对于全混流反应器,应满足 V=FA0x/(−rA)。

具体代入与计算结果以原课件图片为准。

第23页:二级液相反应的CSTR计算题

例题:某二级液相反应 A+B→C,已知 cA0=cB0,在间歇反应器中达到 x=0.99 需反应时间 10 min。问:

  • (1) 在全混流反应器中进行时应为多少?
  • (2) 在两个串联全混流反应器(反应体积相等)中进行时又是多少?

第24页:单个CSTR中的计算

(1)在单个 CSTR 中

解:在间歇反应器中,对二级反应有积分式 (1);对全混流反应器有设计式 (2)。由 (1)=(2) 联立即可求得单个 CSTR 所需的停留时间与体积。

算式以原课件图片为准。

第25页:两个CSTR串联的计算

(2)两个 CSTR 串联

对 CSTR-1 与 CSTR-2 分别列出物料衡算式 (3)、(4),代入 (3) 逐级求解,得到两个等体积反应器串联时的总体积。

算式以原课件图片为准。

第26页:平行-串联反应的最佳操作方式

例题:对平行-串联反应选取最佳的操作方式。

解

  • 对于 A:应选用高 cA0、平推流反应器
  • 对于 B:B→A→B→C 中 B 与生成 R 无关,尽管 B 可以任意方式加入,为维持高 cA,以 B 分段加入为佳
  • 对于温度:E1<E2,应选用低温
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