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05 第三章 理想流动反应1.ppt

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本课件为第三章理想流动反应器。先建立流动模型与返混、年龄、寿命等概念,对比三类反应器的特性与反应推动力,再给出物料衡算、热量衡算与动量衡算三类基本方程,最后分别推导间歇、平推流与全混流反应器的设计计算式。

第三章理想流动反应器章封面,标示本章主题与三种理想反应器的比较主线
反应器选型设计与优化的建模思路图,说明流动状况对反应结果的影响
间歇、平推流与全混流反应器示意图,对比完全没有返混与返混极大
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第1页:第三章 理想流动反应器

第三章讨论理想流动反应器,包括间歇反应器、平推流反应器与全混流反应器三类。

本章以流动模型为核心,建立反应器设计的基本方程并进行体积与时间的计算。

第2页:反应器选型、设计与优化

反应器中的流动状况影响反应结果,需要用数学模型描述。

  • 数学模型:对实际过程的简化
  • 流动模型:分为理想模型与非理想模型
  • 建立模型的基本方法:以理想气体状态方程等为基础

第3页:三类反应器的返混特征

  • 间歇反应器:分批操作
  • 平推流反应器:完全没有返混
  • 全混流反应器:返混极大

图中 (a)(b)(c) 分别对应三种反应器构型,以原课件图片为准。

第4页:间歇搅拌反应器 BSTR

间歇搅拌反应器 Batch Stirred Tank Reactor (BSTR),主要组成如下。

  • a) 能容纳体积 V 反应液的容器
  • b) 用于换热的表面
  • c) 搅拌系统:开工时混合反应物,并促进与换热面之间的传热

第5页:间歇反应器的特点

特点:反应物料间歇加入与取出,反应物料的温度和浓度等操作参数随时间而变,不随空间位置而变,所有物料质点在反应器内经历相同的反应时间。

第6页:平推流反应器 PFR

平推流反应器 Piston Flow Reactor (PFR),又称活塞流模型或理想置换模型。

该反应器由一根管子构成,反应介质在管内流动,是连续操作系统中最简单的结构;加热或移热一般通过管壁进行。

第7页:平推流反应器的假设与特点

假设:反应物料以稳定流量流入反应器,在反应器中平行地像气缸活塞一样向前移动。

特点:沿物料流动方向温度、浓度不断变化;垂直于流动方向的任一截面上温度、浓度、压力、流速都相同,所有物料质点具有相同的停留时间,反应器中不存在返混。

第8页:全混流反应器 CSTR

全混流反应器 Continued Stirred Tank Reactor (CSTR),又称连续搅拌槽式反应器或理想混合反应器。

该反应器由配备搅拌系统、进料管与出料管的釜体构成;假定釜内任一点的浓度、温度等强度性质具有相同数值,并连续进料、连续出料以移出含产物的反应混合物。

第9页:全混流反应器的假设与特点

假设:反应物料以稳定流量流入反应器,刚进入的新鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合。

特点:反应器内所有空间位置的物料参数都均匀,且等于出口处物料性质;物料质点的停留时间参差不齐,有的很长、有的很短,形成停留时间分布。

第10页:年龄、寿命与返混

年龄
反应物料质点从进入反应器算起已经停留的时间,是对仍留在反应器中的物料质点而言的。
寿命
反应物料质点从进入反应器到离开反应器的时间,是对已经离开反应器的物料质点而言的。
返混
又称逆向返混,指不同年龄的质点之间的混合,是时间概念上的混合。

第11页:三种反应器特性分析

反应器特性分析

间歇搅拌反应器、平推流反应器与全混流反应器的特性比较
项目BSTR 间歇搅拌反应器PFR 平推流反应器CSTR 全混流反应器
投料一次加料(起始)连续加料(入口)连续加料(入口)
年龄年龄相同(某时)年龄相同(某处)年龄不同
寿命寿命相同(中止)寿命相同(出口)寿命不同(出口)
返混全无返混全无返混返混极大

第12页:三种反应器的反应推动力

三种理想反应器的反应推动力变化
反应器反应推动力
间歇搅拌反应器 BSTR反应推动力随反应时间逐渐降低
平推流反应器 PFR反应推动力随反应器轴向长度逐渐降低
全混流反应器 CSTR反应推动力不变,等于出口处反应推动力

第13页:偏离平推流的情况

非理想流动模型:偏离平推流的情况主要有

  • 漩涡运动:涡流、湍动、碰撞填料使截面上流速不均匀
  • 沟流、短路:填料或催化剂装填不均匀所致

第14页:偏离全混流的情况

非理想流动模型:偏离全混流的情况主要有

  • 死角
  • 短路
  • 搅拌造成的再循环

这些非理想因素使实际停留时间分布偏离理想全混流的指数分布,从而影响最终转化率与目的产物的选择性。

第15页:流动状况对化学反应的影响

流动状况对化学反应的影响,由物料停留时间不同所造成。

  • 短路、沟流:停留时间减少,转化率降低
  • 死区、再循环:停留时间过长
  • A+B→P:有效反应体积减少
  • A+B→P→S:产物 P 减少

第16页:反应器设计的基本内容

3-2 反应器设计的基本方程:反应器设计的基本内容包括

  • 选择合适的反应器型式:反应动力学特性 + 反应器的流动特征 + 传递特性
  • 确定最佳的工艺条件:最大反应效果 + 反应器的操作稳定性;包括进口物料的配比、流量、反应温度、压力和最终转化率
  • 计算所需反应器体积:规定任务 + 反应器结构和尺寸的优化

第17页:反应器设计的四类基本方程

反应器设计的基本方程包括

  • 动力学方程 the kinetic equation
  • 物料衡算方程 the mass balance equation:计算反应体积
  • 热量衡算方程 the energy balance equation:计算温度变化
  • 动量衡算方程 the momentum balance equation:计算压力变化

第18页:物料衡算方程

物料衡算方程:某组分流入量 = 某组分流出量 + 某组分反应消耗量 + 某组分累积量。

物料衡算式各项在不同反应器中的取舍
反应器类型反应单元累积量反应量流出量流入量
间歇式整个反应器√√00
平推流(稳态)微元长度0√√√
全混釜(稳态)整个反应器0√√√
非稳态—√√√√

本表依据源文件「累积量/反应量/流出量/流入量」的符号顺序还原,勾选符号对应原课件的√标记。

第19页:热量衡算方程

热量衡算方程:带入的热焓 = 带出的热焓 + 反应热 + 热量的累积 + 传给环境的热量。

热量衡算式各项在不同反应器中的取舍
反应器类型反应单元累积量反应热带出量带入量
间歇式整个反应器√√00
平推流(稳态)微元长度0√√√
全混釜(稳态)整个反应器0√√√
非稳态—√√√√

原文另标注「传给环境的热量」一项,各工况取值未明确,表中未列,建议对照原图确认。

第20页:动量衡算方程

动量衡算方程:气相流动反应器的压降大时,需要考虑压降对反应的影响,需进行动量衡算。但有时为简化计算,常采用估算法。

对于液相反应或压降较小的气相反应,动量衡算通常可以忽略,反应器按等压处理。

第21页:间歇反应器的特点与优缺点

3-3 间歇反应器

特点

  • 剧烈搅拌使物料浓度达到分子尺度均匀、器内浓度处处相等,排除了物质传递对反应的影响
  • 传热条件足够强,温度始终相等,无需考虑器内热量传递问题
  • 物料同时加入并同时停止反应,所有物料具有相同的反应时间

优点:操作灵活,适用于小批量、多品种、反应时间较长的产品生产,如精细化工产品。缺点:装料、卸料等辅助操作时间长,产品质量不稳定。

第22页:间歇反应器的数学描述

对整个反应器进行物料衡算:流入量 = 流出量 + 反应量 + 累积量,其中流入量与流出量均为 0。

因此:单位时间内反应量 = 单位时间内消失量。对等容液相过程,可由此得到反应时间与浓度的关系。

第23页:实际操作时间与反应体积

  • 实际操作时间 = 反应时间 t + 辅助时间 t′
  • 反应体积 VR 指反应物料在反应器中所占的体积,VR=V(t+t′)

本页给出 1/rA—xA 与 1/rA—CA 的图解积分示意,具体图线以原课件为准。

第24页:间歇反应器中的单反应

间歇反应器中的单反应:反应速率分别取 rA=kCA(一级)与 rA=kCA2(二级)两种情形进行积分求解。

积分结果与曲线以原课件图片为准。

第25页:间歇反应器单反应的图解

本页以图示方式给出间歇反应器中单反应的浓度—时间关系与积分结果。不同反应级数对应的浓度—时间曲线形状不同,可用于由实验数据判别反应级数。

源文件未提取到图中的数值与算式,建议对照原图补充。

第26页:反应速率常数与浓度的影响

  • k 的影响:k 增大(温度升高)→ t 减少 → 反应体积减小
  • 反应浓度的影响:零级反应 t 与 CA0 成正比;一级反应 t 与 CA0 无关;二级反应 t 与 CA0 成反比
  • 残余浓度:零级随 t 直线下降;一级随 t 逐渐下降;二级随 t 慢慢下降

反应后期速度很小,并可能出现反应机理的变化。

第27页:平推流反应器的特点

3-4 平推流反应器

特点

  • 连续定态下,各个截面上的各种参数只是位置的函数,不随时间而变化
  • 径向速度均匀,径向也不存在浓度分布
  • 反应物料具有相同的停留时间

第28页:平推流反应器的基本公式

对微元长度作物料衡算:流入量 = 流出量 + 反应量 + 累积量(稳态时累积量为 0)。

由此得到平推流反应器的基本设计方程。

算式以原课件图片为准。

第29页:平推流基本公式中的关系

  • k 与 xA 的关系:等温时 k 为常数
  • V0 与 xA 的关系:需区分等分子反应与变分子反应
  • 等容过程:与间歇反应器的公式相同

第30页:等温平推流反应器的计算

二、等温平推流反应器的计算:在等温条件下对平推流反应器进行设计计算,由动力学方程积分求取达到规定转化率所需的反应体积。

具体算式以原课件图片为准。

第31页:等温平推流反应器计算(续)

本页延续等温平推流反应器的计算,给出图解积分形式与反应体积的求取方法。图解积分适用于动力学方程难以解析积分的情形,可由实验测定的速率数据直接求取所需反应体积。

具体图示与算式以原课件图片为准。

第32页:全混流反应器的特点

3-5 全混流反应器:反应器内物料的浓度和温度处处相等,且等于反应器流出物料的浓度和温度。

对整个反应器作物料衡算:流入量 = 流出量 + 反应量 + 累积量(稳态时累积量为 0)。进口中已含有组分 A 时需在衡算式中计入。

第33页:全混流反应器的图解积分

全混流反应器 τ 的图解积分:由于釜内浓度恒为出口浓度,1/rA—CA 图上的积分面积为一矩形,可直接写出停留时间与浓度的关系。

图示以原课件图片为准。

第34页:平推流与全混流反应器的比较

平推流反应器与全混流反应器的比较:在相同进料与相同最终转化率下,全混流反应器所需体积大于平推流反应器,原因是全混流的反应推动力始终等于出口处的低推动力。

第35页:三种理想反应器的特点与基本要求

三种理想反应器的特点及其基本方程的建立,作业:3-2、3-4、3-5。

要求

  • 掌握三种理想反应器的基本概念、特点
  • 掌握建立基本设计方程的方法
  • 记住零级、一级、二级反应的积分式(浓度和转化率)
  • 能够利用反应器流动模型方程计算反应体积和所需反应时间

第36页:本章作业题

作业

  • 一:在某催化剂表面发生可逆反应 A=B+S,反应机理为 1) A+( )=(A);2) (A)=(B)+S;3) (B)=B+( )。试分别推导出 1、2、3 各为控制步骤时的均匀吸附动力学方程。
  • 二:请写出内扩散有效因子的定义式。
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