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06 第三章 理想流动反应2.ppt

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本课件讲透变温平推流反应器与反应器组合。由物料衡算与热量衡算联立求解浓度与温度分布,引入绝热温升概念,比较多级平推流与多级全混流串联的体积计算与优化,并系统分析平行反应与连串反应的选择率与操作方式。

变温平推流反应器引言页,说明实际反应器并非绝对等温
变温平推流反应器热量衡算式,列出反应热、物料温度变化与传给环境的热量
绝热温升推导页,给出绝热条件下温度与转化率的线性关系
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第1页:变温平推流反应器

工业实际中,没有一个反应器是绝对等温的。变温平推流反应器需将物料衡算式与热量衡算式联立求解,得到浓度分布与温度分布。

与等温平推流相比,变温情形需同时跟踪浓度与温度沿管长的变化,两者相互耦合,计算时必须联立求解。

第2页:变温平推流的热量衡算式

热量衡算式涉及物料温度变化、传给环境的热量与反应热三项。

  • 等温情况下:温度项为常数,可单独求解物料衡算式
  • 绝热情况下:与环境的传热为零
  • 一般情况:两式联立求解

第3页:绝热温升

绝热温升是重要的工程概念:绝热条件下,由热量衡算式可导出温度与转化率之间的线性关系,其斜率即为绝热温升。

推导中所引式(3-19)~(3-21)及具体算式以原课件图片为准。

第4页:多级平推流反应器的串联

多级平推流反应器的串联:多段平推流反应器串联时,总反应效果与单一平推流反应器相同。

图中 1、2…n 级串联结构以原课件图片为准。

第5页:并列平推流的流量比思考题

思考题:请考虑要使并列的两路得到相同的转化率,则两路的流量比是多少?

提示:两路达到相同转化率要求停留时间相同,因此流量比由两路的反应体积之比确定。

原题附图中两路的结构参数以原课件图片为准。

第6页:多级全混流反应器的串联

多级全混流反应器的串联:将若干全混流反应器串联,可减小返混的不利影响,使总体效果介于单个全混流与平推流之间。

串联结构以原课件图片为准。

第7页:多级全混流串联的计算

稳态、定容多级全混流反应器串联的计算:对一级反应、m 级反应器串联,可由各级物料衡算式逐级递推,得到最终出口浓度与总转化率。

递推公式以原课件图片为准。

第8页:各级反应器体积相同时的计算

当各级反应器体积相同时,可进一步简化,得到出口转化率与单级体积的关系,进而求出反应总体积。该情形下每一级的停留时间相同,出口转化率可按等比关系逐级递推,计算大为简化。

算式以原课件图片为准。

第9页:多级串联体积不同的图解

多级全混流反应器串联——图解:各级反应体积不同时,可用图解方式逐级确定各级出口转化率,直至达到规定的总转化率。

图示以原课件图片为准。

第10页:多级全混流串联的优化

多级全混流反应器串联的优化:优化目标为总反应体积最小。对一级不可逆反应,各级出口转化率应满足一定的最优分配条件(i=1,2,…,m−1)。

优化条件的具体算式以原课件图片为准。

第11页:反应器组合与体积比较(一)

理想流动反应器的组合与反应体积比较:反应器体积相同、进行一级不可逆反应时,不同组合方式(a)、(b)所得转化率不同。

组合结构以原课件图片为准。

第12页:反应器组合与体积比较(二)

本页给出(c)(d)(e)(g)(f)等多种理想流动反应器的组合形式,用于比较其反应效果。不同组合的返混程度介于平推流与全混流之间,可按串联、并联与旁路等基本方式组合分析。

组合结构以原课件图片为准。

第13页:反应器组合的工业应用

理想流动反应器的组合在工业生产中的应用:可用理想反应器的组合来模拟某个真实反应器的行为,在缺乏详细流动模型时据此估算转化率与选择性。

第14页:单个全混流与平推流的比较

相同的反应、相同进料流量和浓度、相同温度和最终反应率下,比较一个全混流反应器与一个平推流反应器所需的体积。

比较结论与图示以原课件图片为准。

第15页:多个全混流串联与平推流比较

多个全混流反应器串联与一个平推流反应器的比较:分别讨论一级不可逆反应与二级不可逆反应两种情形。

比较结论以原课件图片为准。

第16页:平行反应的温度效应

3-8 理想流动反应器中多重反应的选择率

一、平行反应——一个反应物 A→L(主反应)、A→M(副反应)

  • 提高温度对活化能高的反应有利,降低温度对活化能低的反应有利
  • 若 E1>E2,则在较高温度下进行
  • 若 E1<E2,则在较低温度下进行
  • 若 E1=E2,温度变化对选择性无影响

第17页:平行反应的浓度效应

  • 若 n1>n2,较高反应物浓度对主反应有利
  • 若 n1<n2,较低反应物浓度对主反应有利
  • 若 n1=n2,反应物浓度对选择性无影响

工程措施:平推流反应器采用低的单程转化率;全混流反应器可加入稀释剂,或采用反应后物料循环。

第18页:两反应物平行反应的间歇操作

两个反应物 A+B→L(主反应)、A+B→M(副反应),间歇操作时的浓度选择原则:

  • n1>n2,m1>m2:CA、CB 都高
  • n1>n2,m1<m2:CA 高、CB 低
  • n1<n2,m1<m2:CA、CB 都低

第19页:两反应物平行反应的连续操作

连续流动操作时的浓度选择原则与间歇操作一致:

  • n1>n2,m1>m2:CA、CB 都高
  • n1<n2,m1<m2:CA、CB 都低
  • n1>n2,m1<m2:CA 高、CB 低

第20页:连串反应的一级反应

二、连串反应(一级反应):反应物 A 先生成中间产物 L,L 再继续反应生成最终产物 M。

通常以中间产物 L 为目的产物、M 为副产物,讨论的重点是如何获得 L 的最高收率。

动力学方程与初始条件以原课件图片为准。

第21页:一级连串反应的浓度变化规律

一级连串反应各组分浓度随时间的变化规律:

  • 组分 A:单调下降
  • 产物 L:先升后降,有极大值
  • 产物 M:单调上升

因此 L 存在一个最优反应时间:超过该时间后 L 继续转化为 M,其收率反而下降,这是连串反应操作控制的关键。

第22页:流动类型对反应结果的影响

本页以辐射照射为类比说明流动类型对反应结果的影响:(a) 对反应液整体均匀照射;(b) 对小部分反应液照射。两者辐射能量相同,但反应结果不同。

第23页:连串反应中L为主产物时的选择

以 L 为主产物时的操作原则:

  • 温度效应:E1>E2 时较高温度有利;E1<E2 时较低温度有利;相等时无影响
  • 浓度效应:n1>n2 时增加初浓度 CA0;n1<n2 时降低;相等时无影响
  • 转化率:CL/CA 随 xA 增大而增大,但 L 的瞬时选择性下降,转化率过高选择性降低,工业上采用分离再循环

第24页:流动类型对连串反应选择性的影响

3. 流动类型的影响:对于不可逆的连串反应且以反应的中间物为目的产物时,返混总是对选择性不利。

图中左右对比示意以原课件图片为准。

第25页:连串反应的最佳反应时间与最大收率

连串反应的最佳反应时间与最大收率(间歇反应器或平推流反应器):由 CL 对时间求极值可得最佳反应时间、最大出口浓度与最大收率。

带(*)的公式以原课件图片为准。

第26页:全混流中的最佳反应时间与收率

一级不可逆连串反应,不论采用哪一种反应器,主产物最大收率与反应物初浓度无关,只与 k2/k1 的比值有关。

全混流反应器中同样可求出最佳反应时间、最大出口浓度与最大收率。

第27页:平推流与全混流的收率比较

(a)平推流 (b)全混流比较结论:

  • xA、k2/k1 相同时,BSTR 和 PFR 比 CSTR 好
  • k2/k1≪1,宜在低转化率下操作
  • k2/k1≫1,宜在高转化率下操作

第28页:本章要点与计算要求

本章要点:

  • 变温平推流反应器中浓度、温度分布的计算
  • 多级全混流反应器中进行简单反应时的体积计算及其优化
  • 理想流动反应器简单组合的基本概念和计算
  • 理想流动反应器中进行连串反应和平行反应时适宜操作方式的判断与简单计算

第29页:本征动力学方程推导答案

反应机理:1) A+( )=(A);2) (A)=(B)+S;3) (B)=B+( )。

1 为控制步骤时:S 不被吸附,分母中没有 S 的吸附项。

完整方程以原课件图片为准。

第30页:内扩散有效因子的定义式

内扩散有效因子的定义式:等温催化剂单位时间内颗粒中的实际反应量,与按外表面反应组分浓度及颗粒内表面积计算的反应速率之比。

公式以原课件图片为准。

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