04 第三章 络合滴定法.pptx

第1页：第3章络合滴定法

第3章络合滴定法：第3章络合滴定法1ComplexationTitrations

第2页：3.1 络合滴定中常用的滴定剂EDTA

3.1 络合滴定中常用的滴定剂EDTA

• 乙二胺四乙酸(简称EDTA)3.1.1EDTA的结构和性质及标准溶液
• 1、结构式：可用H4Y表示H+H+N-CH2-CH2-N2-OOCH2CCH2COO-CH2COOHHOOCH2C

第3页：EDTA的溶解度与性质

EDTA的溶解度与性质：H4YNa2H2Y·2H2O30.02g/100g水(室温)11.1g/100g水(22℃)⑵在酸度较高的溶液中，两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+，相当于六元酸。故在EDTA水溶液中，H6Y2+有6级解离平衡，7种存在形式

第4页：EDTA的离解常数与质子化常数

EDTA的离解常数与质子化常数：①H6Y2+的离解常数Ka和质子化常数KH61KaKH16a1KKH2415KaKH1H6Y2HH5YKaH5YHH4Y2Ka6HY3HY4Ka6KH←1KH←5KH←………………………………可以看出……1

第5页：②累积质子化常数

②累积质子化常数：ßH的定义5ß1=K1HH212ßH=KH·KH……………………HHHHßn=K1·K2·……·Kn3、标准溶液的配制和标定配制：用Na2H2Y·2H2O标定：用基准物质CaCO3,ZnO,纯Zn等

第6页：EDTA与金属离子螯合物的特点

EDTA与金属离子螯合物的特点

• 3.1.2EDTA与金属离子M形成的螯合物的特点
• 61、络合比一般是1﹕1=Mn++Y4－MY(4－n)－n=2，3，42、稳定：EDTA的N原子和O原子与金属离子M键合形成的螯合物结构中有多个五员环

第7页：EDTA-M螯合物的立体结构

EDTA-M螯合物的立体结构：EDTA-M螯合物的立体结构：7

第8页：3、可形成酸式或碱式螯合物

3、可形成酸式或碱式螯合物：MHYMY84、螯合物的颜色实例螯合物金属离子ZnY2-,CaY2-无色无色CuY2-颜色更深有色

第9页：3.2络合物的稳定常数

3.2络合物的稳定常数：3.2.1EDTA与金属离子M形成螯合物MY的稳定常数当形成反应(略去电荷)达平衡时：[M][Y]9KMY[MY]MYMYKMY称为稳定常数,还可表示为K稳或lgK稳；常用的lgKMY值列在附录表9中

第10页：3.2.2 其它配位体L的逐级稳定常数

3.2.2 其它配位体L的逐级稳定常数：L与M形成逐级络合物MLn的稳定常数⑴逐级稳定常数[M][L][ML]K稳1[ML2]10K稳2[ML][L]MLMLMLLML21[ML]K稳[M][L]2[ML2]K稳[ML][L][ML2]K稳K稳[M][L]212即

第11页：逐级稳定常数推导

逐级稳定常数推导：1LMLn[MLn]11n[MLn1][L]K稳n[MLn1][L][MLn]K稳同理可得[MLn]K稳K稳··K稳[M][L]n12n

第12页：逐级累积稳定常数

逐级累积稳定常数：1K稳1⑵逐级累积稳定常数n2K稳1K稳2……………………nK稳1K稳2…K稳nK总稳最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数

第13页：各级络合物平衡浓度的表示

各级络合物平衡浓度的表示：各级络合物的平衡浓度可表示为13[ML]1[M][L][ML2]2[M][L]2M[MLn]n[M][L]n一些逐级络合物的lgn列在附录表8中

第14页：3.3 副反应系数和条件稳定常数

3.3 副反应系数和条件稳定常数：3.3副反应系数（sidereactioncoefficient）和条件稳定常数（conditionalstabilityconstant）14

第15页：3.3.1 主反应和副反应

3.3.1 主反应和副反应：3.3.1络合滴定中的主反应和副反应

第16页：3.3.2 副反应系数及计算

3.3.2 副反应系数及计算：1、络合剂EDTA的副反应及副反应系数[Y][Y][HY]…[H6Y]YEDTA的酸效应与酸效应系数nH6YMYMYnHHYM[Y]16Y[Y]定义：

第17页：EDTA酸效应系数的定义式

EDTA酸效应系数的定义式：[Y/][Y][HY]…[H6Y][Y][Y]式中[Yˊ]：表示EDTA未与M络合的其它存在形式(即不包括MY)的总浓度。式中[Y]：表示EDTA酸根Y的平衡浓度

第18页：酸效应系数计算式推导

酸效应系数计算式推导：计算式的推导[Y][Y]Y(H)由[Y/][Y][HY]…[H6Y][Y]186[Y][Y]HYHYKa[H][Y][HY]1[HY][H2Y]…[H6Y]

第19页：酸效应系数推导（续）

酸效应系数推导（续）：由6[HY][H]6[HY][Y]KaKa[H][Y]因为Y1[HY][H2Y]…[H6Y][Y][Y][Y]所以式中的第2项可用代入，同理可将式中其它各项用H+和Ka代入，即得计算公式。19

第20页：酸效应系数的计算公式

酸效应系数的计算公式

Ka6Ka5…Ka12…Ka6Ka6Ka5[H]6][H]计算公式：Y(H)1[H或

第21页：酸效应系数的累积常数式

酸效应系数的累积常数式：或21H[H]nnn[H]LHiii116H[H]6Y11H[H]2H[H]2…可表示为推广到任何n元酸HnLHH2L11[H]2[H]…

第22页：lgαY(H)与pH的关系

lgαY(H)与pH的关系：并且取其对数值使用较为方便。22因此，EDTA在不同pH值时的lgY可从附录表10中查到

第23页：共存离子效应系数

共存离子效应系数：YMYMYnN[Y]YNY定义式：[Y][Y/][Y][NY][Y][Y]23推导计算式：Y[Y][NY]1[NY]

第24页：共存离子效应系数计算式

共存离子效应系数计算式：即[NY]KNY[N][Y][NY]KNY[N][Y]24Y1[NY]因为NYNY计算式：Y1KNY[N][Y]代入式得所以

第25页：EDTA总副反应系数

EDTA总副反应系数：[Y][HY][H2Y]…[H6Y][NY][Y][Y][HY][H2Y]…[H6Y][Y][NY]1[Y]YY1EDTA的总副反应系数YY25[Y]Y定义式：[Y]得计算式：Y[Y][Y][Y]

第26页：2、金属离子的副反应及副反应系数

2、金属离子的副反应及副反应系数：nMLnMYMYnLML络合效应系数M[M][M][ML][ML2]…[MLn][M]26M[M]定义式：

第27页：络合效应系数计算式

络合效应系数计算式：即[M]推导计算式：M(L)[M]1[M][L]2[M][L]2…n[M][L]n[M]27M(L)[M][ML][ML2]…[MLn](1)

第28页：络合效应系数计算式（续）

络合效应系数计算式（续）

• n28M1i[L]ii1可见，如[L]愈大，则M愈大
• 得计算式：M11[L]2[L]2…n[L]n或表示为

第29页：水解效应

水解效应：(氢氧基络合效应)系数M29廿OHM廿MnMYMYnM1i[OH]iM的定义式和计算式的推导方法同络合效应系数。计算式：i1某些金属离子的lgM列于附录表

第30页：3）金属离子的总副反应系数

3）金属离子的总副反应系数：[M][ML]…[MLn][M]…[M金属离子的总副反应系数M[M]30[M]M定义式：MYMYMnOHMLnMnLnML

第31页：金属离子总副反应系数计算式

金属离子总副反应系数计算式：3112nM(n1)MMM…MMM1若多种络合剂L1，L2，L3，……Ln，都与M发生副反应，同理可得计算式为：

第32页：副反应系数的意义

副反应系数的意义：[M]M[M][M][M]32或M综上所述：如存在副反应，则副反应系数＞，副反应系数越大，副反应越严重。副反应系数，则表示未发生副反应

第33页：3.3.3 条件稳定常数

3.3.3 条件稳定常数

• MYMY!LML!LMLn!HH6Y!HHY[M/][Y/]33[MY]K/MY因M和Y有副反应，MY无副反应，则可得
• 1、表达式：

第34页：条件稳定常数表达式

条件稳定常数表达式：[M/][Y/][MY]K/MY称为条件稳定常数或表观稳定常数[M/],[Y/]分别为未参加主反应的M和Y的总浓度，也称为表观浓度。34MYK/2.计算式的推导:[M/]M[M];[Y/]Y[Y]

第35页：条件稳定常数与稳定常数的关系

条件稳定常数与稳定常数的关系：[MY]已知无任何副反应时KMY[M][Y][M/][Y/][MY]K/MY[MY]M[M]Y[Y][MY]1[M][Y]MYMY35MY1K

第36页：条件稳定常数计算式

条件稳定常数计算式：计算式：(1)36MYMYK/1MYKMYMYlgK/lgMlgY(2)lgKMY3、K/YY(H)Y(N)1M(L)M(OH)1KMYKMYM式中或可知

第37页：副反应系数对条件稳定常数的影响

副反应系数对条件稳定常数的影响：37MlglglgK/lgKMYMYlgMlgY根据lgK/lgKMYMYYMMYKMMYKM只有络合效应，Y只有酸效应，则当pH一定时,一定；若增大，则减小。若较小，则较大

第38页：只有Y有副反应时的条件稳定常数

只有Y有副反应时的条件稳定常数

• M无副反应，只有Y有副反应时，38则MYMYYlglgK/lgKYY1YYY增大MY式中
• ①pH值较小时，YYpH增加，Y减小；K/

第39页：pH对条件稳定常数的影响

pH对条件稳定常数的影响

• MYpH增加，Y大小不变，K/lglgK/lgKMYMYY
• ②pH较大时（M，N在此条件下不水解）YY;YY5、副反应系数和条件稳定常数计算公式的应用：请参见p98 ~ p103中例3~例

第40页：3.4金属离子指示剂

3.4金属离子指示剂

• 403.4.1金属离子指示剂的作用原理
• 1、变色原因滴定前加入In(甲色)，反应为MInMIn（有色络合物）甲色乙色如M无色，溶液呈MIn的颜色

第41页：金属离子指示剂的变色过程

金属离子指示剂的变色过程：YMYMIn(乙色)MMIn(乙色)滴定至SP时，发生变色反应：MInYMYIn乙色甲色如MY无色，则溶液从MIn的颜色变为In的颜色，到达滴定终点

第42页：金属离子指示剂应具备的条件

金属离子指示剂应具备的条件：MIn与指示剂In的颜色应显著不同。显色反应灵敏迅速，有良好的变色可逆性。MIn应易溶于水,否则产生指示剂僵化现象。KMIn＞104MIn的稳定性要适当。一般且KMY／KMIn＞102。否则产生指示剂封闭现象

第43页：3.4.2金属离子指示剂的选择

3.4.2金属离子指示剂的选择：1、金属离子指示剂的变色点根据[M][In/][MIn]K/MIn[In/]43MInpMlg[MIn]MInMIn若只考虑指示剂的酸效应,则可表示为lgK/

第44页：指示剂选择依据的推导

指示剂选择依据的推导：/pMMInInMInMInlglgK[In/]44lgK/MInpMlg[MIn](pMlg[M])当[MIn]=[In/]时，得指示剂的变色点pM：式中lgK/

第45页：变色点pMep与终点浓度

变色点pMep与终点浓度：lgK/MIn一般将变色点时金属离子浓度作为滴定终点的金属离子浓度；因此pMeplgKMInlgKMInlgIn常用的两种指示剂的有关常数见附录表14。45

第46页：2、金属离子指示剂的选择

2、金属离子指示剂的选择：根据化学计量点的pMsp(pMsp)金属离子无副反应，选择pMep(lgKMIn)与pMsp尽量一致的指示剂。(pMsplg[M]sp)

第47页：金属离子有副反应时的指示剂选择

金属离子有副反应时的指示剂选择：金属离子有副反应，选择(pMsplg[M]sp)eppM/sppM/与尽量一致的指示剂

第48页：pM′ep的计算

pM′ep的计算：eppM/[M]ep48[M/]epM[M/]epM[M]eplgpM/pMepepM根据副反应系数的定义即pMeplgKMIn（可查表）式中

第49页：3.4.3几种常用指示剂的适用酸度范围

3.4.3几种常用指示剂的适用酸度范围：3.4.3几种常用指示剂的适用酸度范围

第50页：铬黑T的离解与适用酸度

铬黑T的离解与适用酸度：6.3H+H2InHIn211.6pKa2红色蓝色In3橙色一般M2+—EBT：红色或紫红色故理论上使用EBT：6.3＜pH＜11.6而实际上使用EBT：pH9.0~10.5

第51页：2、二甲酚橙

2、二甲酚橙：2、二甲酚橙(XylenolOrange，简称XO)51

第52页：二甲酚橙的离解与适用酸度

二甲酚橙的离解与适用酸度：546H2In…InHIn…H3InH+←黄pKa46.3红紫色→一般Mn+—XO：红色因此常在pH＜6.3的酸性溶液中使用XO

第53页：3、PAN指示剂

3、PAN指示剂：3、PAN1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚

第54页：PAN的适用酸度范围

PAN的适用酸度范围：表现为二级酸式离解。54由离解平衡pH1.9~12.2时PAN：黄色M-PAN：红色因此，PAN适用范围为pH1.9~12.0

第55页：络合滴定曲线与滴定常数

络合滴定曲线与滴定常数：1.络合滴定曲线：描述滴定过程中金属离子浓度变化规律的曲线。1、络合滴定反应和滴定常数55滴定反应：MYMY

第56页：滴定常数Kt

滴定常数Kt：KMY[MY][M/][Y/]Kt[M][Y]KMY56[MY]MYMY滴定常数：当有副反应时Kt

第57页：2、滴定曲线的绘制

2、滴定曲线的绘制：/57MMYMMY1aC1)[M/]C0a1a11[M/]2(KK/KMY[M]2(a1KMYCM1)[M]1CM0a11a若有副反应，则滴定曲线方程式中a为滴定分数

第58页：滴定曲线的绘制（续）

滴定曲线的绘制（续）：’MY），CM和a值，解滴定曲线方程，可求得在0≤a≤2范围的[M]（[M’]）。然后以pM或pM’为纵坐标，以对应的a值为横坐标，即可绘制滴定曲线。58

第59页：EDTA滴定Zn2+的滴定曲线

EDTA滴定Zn2+的滴定曲线：以EDTA滴定同浓度的金属离子Zn2+的络合滴定曲线。59

第60页：化学计量点pMsp的计算

化学计量点pMsp的计算：pMsp和pM’sp的计算60金属离子无副反应,Y有副反应pMsp计算公式的推导：以EDTA滴定→金属离子M为例初始体积VM初始浓度cYcM设SP时滴入EDTA体积VY

第61页：pMsp计算式推导

pMsp计算式推导：YMY[MY]KMYsp化学计量点时[M]sp[Y]sp因为M与Y的络合比为1﹕1，[M]sp[Y]sp所以

第62页：pMsp计算式推导（续）

pMsp计算式推导（续）：[M][MY]spK因为cMcYVMVY62[MY]spcMVM式中所以VYVM

第63页：pMsp计算式推导（续）

pMsp计算式推导（续）：即spMcspMYMYVcMVM[MY]spVcMVMcM2VM2根据物料平衡263McspcM所以

第64页：pMsp计算式

pMsp计算式：（3）式变化为MMYK/csp[M]sppMsplg[M]sp得计算式2([M]sp)[MY]spKMY264M([M]sp)csp

第65页：pMsp的另一计算形式

pMsp的另一计算形式：Y[M]sp265M可两边取对数得另一形式的计算式pMsp1(lgKMYpcsp)式中lgKMYlgKMYlgYpcsplgcspMM

第66页：M与Y均有副反应时的pM′sp

M与Y均有副反应时的pM′sp：MMYK/的计算式（推导c方sp法同前述）[M]sp)6621spMMYsp(lgKpc金属离子M有副反应，Y也有副反应：pMsp或pM上两式中lgKMYlgKMYlgMlgY

第67页：pMsp与pM′sp计算的意义

pMsp与pM′sp计算的意义：它们是选择指示剂和计算终点误差的主要依据。计算示例请参见P109例11。67计算化学计量点的pMsp和pMsp

第68页：4、影响滴定突跃范围大小的因素

4、影响滴定突跃范围大小的因素：MY当CM一定68时，K/大，滴定突跃范围大

第69页：浓度对滴定突跃的影响

浓度对滴定突跃的影响：MY当K/69一定时，CM大，滴定突跃范围大

第70页：3.5.2终点误差

3.5.2终点误差：1、定义式：根据Lewis酸碱理论络合滴定中：M70cep[Y/]ep[M/]epEt100%MYMYM：为Lewis酸，Y：为Lewis碱故络合滴定可视为一元酸碱滴定。定义式

第71页：补充资料：路易斯酸碱概念

补充资料：路易斯酸碱概念：(又称酸碱电子论)1、能接受电子对而成键的物质（离子、分子、原子）称为Lewis酸；能给予电子对而成键的物质称为Lewis碱。71

第72页：硬酸与软酸

硬酸与软酸：2、Lewis酸若具有体积小、正电荷多、不易极化、不易失去电子、容易形成离子性较强的键的物质，称为“硬酸”。反之，则称为“软酸”。在二者之间称为“中间酸”。72

第73页：硬碱与软碱

硬碱与软碱：3、Lewis碱若具有电负性大、不易极化、不易失去电子、且其低能量轨道已饱和、容易形成离子性较强的键的物质，称为“硬碱”。反之，则称为“软碱”。在二者之间者称为“中间碱”。73

第74页：4、软硬酸碱之间相互反应规律

4、软硬酸碱之间相互反应规律：“相似相亲”。1硬酸容易与硬碱，软酸容易与软碱生成稳定络合物。2中间酸与中间碱、软碱、硬碱都能生成络合物，余此类推。74

第75页：林邦误差计算公式

林邦误差计算公式：MMY2、林邦误差计算公式：M有副反应10pM'10pM'cspK/Et100%sppM/pM/eppM/275M若cYcM则式中cspcM式中

第76页：林邦误差公式（续）

林邦误差公式（续）：M无副反应10pM10pMcspK/Et式中若cYcM276M则式中cspcM

第77页：终点误差的影响因素

终点误差的影响因素：由spMcMYpM(pM)100%77MMY10pM'10pM'cspK/Et可知K越大，t越大，则E越小。越小，Et越小。终点误差计算示例请参见P110例12和P111例

第78页：3.5.3 准确滴定判别式

3.5.3 准确滴定判别式：MMYcsp)6lg(K/pMpMeppMsp0.2100%780.1%准确度Et0.1%代入林邦误差公式100.2100.2MMYcspK'得判别式

第79页：准确滴定判别式示例

准确滴定判别式示例：0.020molL-1lgK/8MYMMYcsp)6lg若则式中2279cspcM0.0200.010molL1M由式得另一判别式为

第80页：准确滴定判别式（Et≤0.3%）

准确滴定判别式（Et≤0.3%）：Mlg(KMYcsp)5准确度Et0.3%若pMpMeppMsp0.20.3%100%80代入林邦误差公式100.2100.2MMYcspK'得判别式为

第81页：3.5.4 络合滴定的分别滴定判别式

3.5.4 络合滴定的分别滴定判别式：M，N两种金属离子，且KMY＞KNY，在化学计量点cs的p分和析c浓sp度.分别为MN81若pMpMeppMsp0.2

第82页：分别滴定判别式

分别滴定判别式：Mlg(KMYcsp)lg(KNYcsp)5Et0.3%82Nlg(Kc)5可表示为准确度

第83页：3.6 单一离子络合滴定的适宜酸度范围

3.6 单一离子络合滴定的适宜酸度范围：M离子的‘最高酸度’和‘水解酸度’之间的酸度范围内，若有合适的指示终点的方法，进行准确滴定。则此酸度范围称为络合滴定的“适宜酸度范围”。83

第84页：3.6.1 最高酸度（最低pH）的计算

3.6.1 最高酸度（最低pH）的计算：pH值）的计算84滴定反应lgMY可得lgYlgKMYlgK'MYMY设M无副反应，酸度较大，Y只有酸效应因此lgK/lgKMYMYYMYKMY可查表，K'可计算

第85页：由lgαY(H)查最高酸度

由lgαY(H)查最高酸度

• MY85MYYlgK'lgK由式lg可计算得lgY然后查附录表10得对应的pH值。即lgYpH（最高酸度）MY式中K'的计算：
• ①如已知cM,Et和pM

第86页：由林邦公式求最高酸度

由林邦公式求最高酸度

• 根据林邦误差公式可计算得K'M86MY10pM10pMcspK/Et100%
• ②若MMYcsp)6根据准确滴定判别式lg(K/可得pM0.2Et0.1%cYcM0.020molL1

第87页：部分金属离子滴定时的最低允许pH

部分金属离子滴定时的最低允许pH：DTA的酸效应曲线上查到。见P98图3-587

第88页：3.6.2水解酸度

3.6.2水解酸度：用氢氧化物的溶度积粗略计算。例如，计算Fe3+的水解酸度：388Fe]333[Fe]cKspKsp因为[Fe3+][OH-]3=Ksp所以[OH(初始浓度)pOHpH(水解酸度)

第89页：3.6.2 水解酸度（续）

3.6.2 水解酸度（续）

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第90页：3.7提高络合滴定选择性的途径

3.7提高络合滴定选择性的途径：N90NYKc3.7提高络合滴定选择性的途径：当溶液中存在M、N两种金属离子，而且lg5的值。可利用掩蔽剂。原因：加入掩蔽剂掩蔽N，可降低sp使lg(KMYcsp)lg(KNYcsp)5MN

第91页：3.7提高络合滴定选择性的途径（续）

3.7提高络合滴定选择性的途径（续）：1、络合掩蔽法：掩蔽剂（络合剂）与干扰离子NN91形成稳定的络合物，降低csp值，而消除N的干扰的方法。无机试剂常用络合掩蔽剂有机试剂

第92页：常用络合掩蔽剂（无机）

常用络合掩蔽剂（无机）：如KCN（剧毒），严禁在pH＜6.0时使用碘化物：如KI等氟化物：如NH4F，NaF等

第93页：键合原子

键合原子：“OO”：如酒石酸，柠檬酸，乙酰丙酮键合原子“NO”：如三乙醇胺，氨羧络合剂键合原子“NN”：如邻二氮菲键合原子“SS”“SN”“SO”：如二巯基丙醇，硫脲等。有机试剂

第94页：络合掩蔽法示例

络合掩蔽法示例：测定某溶液中Zn2+, Al3+,Ti各组分含量。已知Microsoft公式3.094lgKMYlgKZnY16.5;lgKTiY17.3;lgKAlY16.3所以，单一离子都可准确滴定。但是任两种离子的lg5所以用EDTA滴定时，将互相干扰。解：因为三种离子的都较大

第95页：采用络合掩蔽法

采用络合掩蔽法：Ti对指示剂XO有封闭;取三份等量的试液，分别作如下测定。Y（已知量过量）pH3.51VZnYAlYTiYY(剩)95pH5~62Zn标液滴定Y(剩)nnncYV1cZnV2V2（返滴定法）指示剂XO

第96页：络合掩蔽法示例（二）

络合掩蔽法示例（二）：BitterAlmondAcidC6H5CHOHCOOHZn2+Al3+Ti-BAA已知量过量)YpH3.5(V3ZnYAlYY(剩)Ti-BAA滴定Y(剩)pH5~6Zn2标液4V指示剂XOnncYV3cZnV4苦杏仁酸(掩蔽剂)

第97页：络合掩蔽法示例（三）

络合掩蔽法示例（三）：NHFZn2+AlF3-6TiF4pH5~6Y(滴定Zn2)指示剂XOV5ZnY97AiF3-6TiF4ncYV54掩蔽剂

第98页：络合掩蔽法示例的计算

络合掩蔽法示例的计算

因为n(Zn)n(Al)n(Ti)cYV1cZnV2(1)n(Zn)n(Al)cYV3cZnV4(2)n(Zn)cYV5(3)所以n(Ti)(1)(2)n(Al)(2)(3)98

第99页：2、沉淀掩蔽法

2、沉淀掩蔽法：掩蔽剂（沉淀剂）与干扰离子N形成沉淀，降低csp值，而消除干扰的方N法。沉淀掩蔽法示例请参见P125表3—3。沉淀掩蔽法不是理想的掩蔽法，故使用不太多

第100页：3、氧化还原掩蔽法

3、氧化还原掩蔽法：但lg51003、氧化还原掩蔽法：掩蔽剂（氧化或还原剂）与干扰离子N发生氧化还原反应，改变干扰离子N的价态，降低KNY值，而消除干扰的方法。例：分别测定试液中Fe3+和Zr4+的含量。解：lgKZrY29.5;lgKFeY25.1单一离子可准确滴定所以不能分别滴

第101页：氧化还原掩蔽法示例

氧化还原掩蔽法示例：Zr4+101采用氧化还原掩蔽法可使lg5Zr4+(还原剂）NH2OHHClY滴Zr4ZrYFe2+3（氧化剂）HNO（浓）ZrYFe3+3Y滴Fe磺基水杨酸

第102页：3.8 络合滴定方式及应用

3.8 络合滴定方式及应用：1021、直接滴定法：采用直接滴定法，必须符合下列条件：MMYlg(K/Csp)6or5络合速度很快;3应有变色敏锐且无封闭现象的指示剂;4在滴定条件下，被测离子不发生水解和沉淀反应

第103页：2、置换滴定法

2、置换滴定法：M的lgKMY较小，不能准确滴定时，可加入另一种络合物NL:MNLMLN103(lgKNY8)EDTA标准溶液滴定从而间接求出M离子的含量

第104页：置换滴定法测定Ag+

置换滴定法测定Ag+：=7.32,Ag+不能准确滴。故将Ni4加入2-到Ag+溶液中。104422AgNi22AgNi2EDTA标准溶液滴定Ni2+（紫脲酸铵指示剂）lgKNiY=18.62即可求得Ag+的含量。

第105页：置换滴定法应用示例（续）

置换滴定法应用示例（续）：已知Ca2+与PAN不显色,但加入少量CuY就可使PAN作滴定Ca2+的指示剂。2+105Ca+PAN(黄色)pH10~12CuYCa2++CaY+Cu-PAN溶液红色滴定前CaYCu-PAN溶液红色(夺取CuPAN中Cu2)YCaYCuY(蓝)PAN(黄)溶液浅绿sp前Y(滴定Ca2)(少量)(SP时)到达ep

第106页：置换出EDTA的滴定方式

置换出EDTA的滴定方式：络合剂L，可生成更稳定的ML，而将Y106置换出来。MYLMLY金属离子标准溶液滴定Y可间接求得M的含量。利用该法可测定合金中各金属含量

第107页：例：测定铅锡合金中Pb、Sn

例：测定铅锡合金中Pb、Sn：试液Sn4+Pb2+Y(剩)SnYPbYSnYPbYPbYSnF4Y(置)4XONHF+滴定Y(剩)+Y107(过量)V1Pb2标液V2滴定Y(置)Pb2标液3VncPbV3nncYV1cPbV

第108页：3、间接滴定法

3、间接滴定法：EDTA络合的金属离子或非金属离子，如Na+与SO4含量的测定。2-4108SO2-BaSO4↓Ba2+(剩)↓（过滤）滤液Ba2+(剩)BaCl2(标液)V(已知量过量)EDTA标液滴n(SO2)cVcV4BaYY

第109页：第3章要点

第3章要点：2、了解金属离子指示剂的变色点pMep。3、化学计量点pMsp和pMsp的计算及终点误差的计算。4、单一离子M准确滴定的判别。5、混合离子M,N分别准确滴定的判别。6、运用掩蔽剂和滴定方式设计实验方案

第110页：第3章作业

第3章作业：P132习题No.10P133P134P135No.14(参见例13)No.17[Ti改为Ti]No.19No.20(答案改为4.9%, 6.4%)