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24 电位滴定法中终点电位的确定方法.doc

页数：4页文件大小：120.0 KB来源： 仪器分析ppt课件

本课件以一组滴定体积与电位实测数据为例，演示用一级微商、二级微商与内插法计算滴定终点体积与终点电位，并对照绘制滴定曲线的处理方式。

电位滴定法中终点电位的确定方法表格，列出AgNO3滴定NaCl的电位数据，以及一级微商与
作图法求滴定终点公式，(1)作图法求终点E/VE/VV/mL0.0625.
二级微商数据表 slide, Δ2E/ΔV2V/mL2.67×10-415.00.001120.00.004722.00
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第1页：电位滴定法中终点电位的确定方法

电位滴定数据：滴定剂体积 V 与电池电动势 E
V (AgNO3) / mLE / V (vs. SCE)
5.000.062
15.000.085
20.000.107
22.000.123
23.000.138
23.500.146
23.800.161
24.000.174
24.100.183
24.200.194
24.300.233
24.400.316
24.500.340
24.600.351
24.700.358
25.000.373
25.500.385
26.000.396
28.000.426
一级微商数据：平均体积 V′ 与 ΔE/ΔV
V′ / mLΔE/ΔV / (V·mL⁻¹)
10.000.002
17.500.004
21.000.008
22.500.015
23.250.016
23.650.05
23.900.065
24.050.09
24.150.11
24.250.39
24.350.83
24.450.24
24.550.11
24.650.07
24.850.05
25.250.024
25.750.022
27.000.015
二级微商数据：平均体积 V″ 与 Δ²E/ΔV²
V″ / mLΔ²E/ΔV² / (V²·mL⁻²)
13.752.67×10⁻⁴
19.250.0011
21.750.0047
22.8750.0013
23.450.085
23.7750.06
23.9750.167
24.10.2
24.22.8
24.34.4
24.4-5.9
24.5-1.3
24.6-0.4
24.75-0.1
25.05-0.065
25.5-0.004
26.375-0.0056

说明：源文件该页数字严重粘连，三张表按电位滴定数据关系还原；第 5 组体积原文作 24.00 mL，按一级微商对应的 V′=22.50 mL 推算应为 23.00 mL，已修正；由二级微商过零内插得滴定终点体积约 24.34 mL。

第2页：作图法求滴定终点

  • 作图法求终点E/VE/VV/mL0.0625.000.08515.00.10720.00.12322.00.450.400.350.300.250.200.150.100.0551015202530VAgNO3/mL0.13823.00.14623.500.16123.800.17424.000.18324.100.19424.200.23324.300.31624.400.34024.500.35124.600.35824.700.37325.000.38525.500.39626.000.42628.00ΔE/ΔV0.80.60.4Vep=24.36mL0.20.0810121416182022242628VAgNO3ΔE/ΔV(V.mL-1)V/mL0.00210.000.00417.500.00821.000.01522.500.01623.250.05023.650.06523.900.0924.050.1124.150.3924.250.8324.350.2424.450.1124.550.0724.650.05024.850.02425.250.02225.750.01527.00

第3页：二级微商数据表

Δ2E/ΔV2V/mL2.67×10-415.00.001120.00.004722.00.001323.00.08523.500.0623.800.16724.000.224.102.824.204.424.30-5.924.40-1.324.50-0.424.60-0.124.70-0.06525.00-0.00425.50-0.005626.0016182426-6146420-2-4Vep=24.36mLΔ2E/ΔV22022VAgNO3/m

第4页：二阶微商法确定终点

  • 二阶微商法（代数法）确定终点根据代数学原理，在终点体积时，二阶微商为零，从上图中可以看出，当滴定体积个24.30增加至24.40时，二阶微商由正值变为负值，表明终点体积应介于24.30mL~24.40mL之间。因此可以通过下面的比例方程求得终点体积：设当二阶微商由4.4减小至0时，滴定体积增加了xm L,则：24.40−24.30=x4.4−(−5.9)4.4−0x=0.04mL故终点体积应为24.30 + 0.04=24.34mL又设终点电位为E/V,从原表数据中可以看到，当二阶微商由4.4改变至-5.9时，溶液电位值由0.233V增加至0.316V，故：(4.4-(-5.9))=4.4−00.316−0.233E−0.233E=0.267V

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