首页化学分析化学分析化学 06 第五章 配位滴定法.5.ppt

06 第五章 配位滴定法.5.ppt

页数:75页文件大小:902.0 KB来源: 分析化学ppt课件

本课件围绕EDTA配位滴定展开,比较无机与有机络合剂,分析酸效应与共存离子对配合物稳定性的影响,推导条件稳定常数与滴定曲线,说明金属指示剂的作用原理与终点误差,并给出混合离子分别滴定的控制方法。

第五章配位滴定法目录,概述5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性5.3
5.1 概述无机络合剂,lgK总= 12.62+Cu2+-NH3 络合物5.1 概述无机络合剂:
有机络合剂乙二胺 Cu,+ 三乙撑四胺-Cu2+lgK1=10.6, lgK2=9.0lgK总=19.6lgK=20
查看本课件的文字版(共 75 页,供检索与复制)

第1页:第五章配位滴定法目录

第五章配位滴定法5.1 概述5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响5.4 滴定曲线5.5金属指示剂及其它指示终点的方法5.6 混合离子的分别滴定5.7 配位滴定的方式及应用

第2页:5.1 概述无机络合剂

4.1、3.5、2.9、2.1lgK总= 12.62+Cu2+-NH3 络合物5.1 概述无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-

第3页:有机络合剂乙二胺 Cu

有机络合剂乙二胺-Cu2+ 三乙撑四胺-Cu2+lgK1=10.6, lgK2=9.0lgK总=19.6lgK=20.6

第4页:的性质乙二胺四乙酸 H

的性质乙二胺四乙酸(H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)::::·5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性

第5页:5.1 概述无机络合剂

5.1 概述无机络合剂

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-

第6页:5.1 概述无机络合剂

5.1 概述无机络合剂

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:5.2 EDTA与金属离子的配合物

第7页:某些金属离子与

某些金属离子与EDTA的形成常数lgKlgKlgKlgKNa+1.7Mg2+ 8.7Ca2+ 10.7Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Hg2+21.8Th4+ 23.2Fe3+ 25.1Bi3+ 27.9ZrO2+ 29.9

第8页:络合物的稳定常数 K

络合物的稳定常数 K

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:络合物的稳定常数(K, ·)M + Y = MYK(MY)= K不稳=

第9页:络合物的逐级稳定常数Ki

络合物的逐级稳定常数Ki·K表示相邻络合物之间的关系M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLn

第10页:酸可看成质子络合物*络合体系

酸可看成质子络合物*络合体系

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:酸可看成质子络合物*络合体系中离子强度较大, 用I=0.1的KaM计算

第11页:累积稳定常数

累积稳定常数·[ML] =·1 [M] [L][ML2]=·2 [M] [L]2·[MLn ]=·n [M] [L]n

第12页:5.3 外界条件对

5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响M + Y = MY(主反应)OH-MOH·M(OH)pAMA·MAqH+HY·H6YNNYH+OH-MHYMOHY条件(稳定)常数副反应

第13页:滴定剂的副反应系数酸效应系数

滴定剂的副反应系数酸效应系数

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:滴定剂的副反应系数酸效应系数=

第14页:金属离子的副反应系数

金属离子的副反应系数·M·M(NH3)=·M(OH)=1+[OH] ·1+[OH]2·2+ -----[OH]n·n1+[NH3]·1+[NH3]2·2+[NH3]3·3+[NH3]4·4

第15页:5.3 外界条件对

lgαM(NH3)~lg[NH3]曲线(p158)CuAgNiZnCdColgαM(NH3)

第16页:5.3 外界条件对

5.3 外界条件对

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlg αM(OH)~pHlg αM(OH)

第17页:个副反应同时存在时

个副反应同时存在时·M = ·M(A1)+ ·M(A2) +-----·M(An)-(n-1)若有n个副反应

第18页:5.3 外界条件对

例用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,pH = 11.00,[NH3]=0.10mol·L-1, 计算lg ·Zn·Zn(NH3)=1+[NH3]·1+[NH3]2·2+[NH3]3·3+[NH3]4·4=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查附录III.6 , pH=11.00时, lg·Zn(OH)=5.4lg ·Zn=lg(·Zn(NH3)+ ·Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=5.6

第19页:5.3 外界条件对

例用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,pH = 9.0,c(NH3)=0.10mol·L-1, 计算lg ·Zn(NH3)c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+忽略

第20页:5.3 外界条件对

Zn(NH3)=1+[NH3]·1+[NH3]2·2+[NH3]3·3+[NH3]4·4

第21页:络合物的副反应系数α

络合物的副反应系数αMYM + Y = MYH+ OH-MHY M(OH)Y计算:pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H)强酸碱性溶液中要考虑查有关资料知K(ZnHY)=103.0pH=3.0, αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2 , lgαZnY(H)= 0.3pH=5.0,αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1, lgαZnY(H)= 0

第22页:5.2.3 络合物的条件(稳定

5.2.3 络合物的条件(稳定

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:5.2.3 络合物的条件(稳定)常数仅Y有副反应仅M有副反应

第23页:5.2.3 络合物的条件(稳定·例4计算

例4计算pH2.0和5.0时的lgK·(ZnY)Zn + Y ZnYαZn(OH) αY(H) αZnY(H)OH-H+H+

第24页:5.2.3 络合物的条件(稳定

2.0,lg·Y(H)=13.8(附录III.5), lg ·Zn(OH)=0(附录III.6) ·ZnY(H)=1+[H]KH(ZnHY)=1+10-2.0+3.0=101.0, lg ·ZnY(H)=1.0

第25页:5.2.3 络合物的条件(稳定

曲线lgK(ZnY·)lgK (Zn·Y ·)lgaZn(OH)lgaY(H)lgK(ZnY)lgK·16.5151050pH0 2 4 6 8 10 12 14

第26页:5.2.3 络合物的条件(稳定

02468141012pH24681012141618lgK´(MY)Cu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+lgK ·(MY)~pH曲线(p162)lgK(FeY-)=25.1lgK(CuY2-)=18.8lgK(AlY-)=16.1

第27页:例计算pH

例计算pH9.0,c(NH3)=0.1mol·L-1时的Zn + Y ZnYNH3 OH-H+Zn(NH3) Zn(OH) HYlg·Y(H)=1.4

第28页:5.2.3 络合物的条件(稳定

5.2.3 络合物的条件(稳定

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:曲线(p163)

第29页:5.4 滴定曲线

5.4 滴定曲线

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:5.4 滴定曲线M + Y = MYsp时:或:

第30页:5.4 滴定曲线

0-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK´=10100100200108642pM´滴定百分数EDTA滴定不同浓度的金属离子K´(MY)一定,c(M)增大10倍,突跃范围增大一个单位。

第31页:pM´滴定百分数K´

2001000246810pM´滴定百分数K´=1010K´=108K´=105不同稳定性的络合体系的滴定浓度一定时,K´(MY)增大10倍,突跃范围增大一个单位。

c =10-2mol ·L-1

第32页:络合滴定法测定的条件考虑到浓

络合滴定法测定的条件考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响,用指示剂确定终点时,若ΔpM=±0.2, 要求Et≤0.1%,则需lgcsp·K’(MY)≥6.0 若c(M)sp=0.010mol·L-1时,则要求lgK·≥8.0

第33页:5.5 金属指示剂

5.5 金属指示剂1. 金属指示剂的作用原理EDTAIn+M MIn + M MY + InA色B色要求: A、B色不同(合适的pH);

反应快,可逆性好;

稳定性适当,K·(MIn)<K·(MY)

第34页:指示剂铬黑T(示例

例指示剂铬黑T(EBT)本身是酸碱物质H3In pKa1H2In-pKa2 HIn2-pKa3 In3-紫红3.9 紫红6.3 蓝11.6 橙pHEBT使用pH范围:7-10HIn2-蓝色----MIn-红色

第35页:常用金属指示剂指示剂使用pH

常用金属指示剂指示剂使用pH范围InMIn直接滴定M铬黑T (EBT)7-10蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)< 6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)2无紫红Fe3+钙指示剂10-13蓝红Ca2+PAN(Cu-PAN) [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]2-12黄红Cu2+(Co2+Ni2+)

第36页:使用金属指示剂应注意

  • 使用金属指示剂应注意
  • 1.指示剂的封闭现象若K·(MIn)>K ·(MY),则封闭指示剂Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对EBT、XO有封闭作用;若K·(MIn)太小,终点提前
  • 3.指示剂的氧化变质现象EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用
  • 2.指示剂的僵化现象PAN溶解度小, 需加乙醇或加热

第37页:5.6 混合金属离子的分别滴定

5.6 混合金属离子的分别滴定M + Y = MYK(MY)>>K(NY)K'(MY) = K(MY) / ·Y·Y= ·Y(H)+·Y(N)-1αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY)·Y(H)> ·Y(N)时,·Y≈ ·Y(H)(相当于N不存在)·Y(H)< ·Y(N)时,·Y≈ ·Y(N)(不随pH改变)·Y(H)= ·Y(N)时, 为pH低;

pH高仍以不生成沉淀为限H+HiYNNY·Y(N)·Y(H)5.6.1 控制酸度分步滴定M+N

第38页:共存时

共存时lgK(MY')与pH的关系(a)(b)lgaY(H)lgaYlgaY(N)lgaY(H)lgaY(N)lgapHpHlgK(MY’)lgK(MY')

第39页:存在时

存在时,分步滴定可能性的判断K'(MY)=K(MY)/c(N)K(NY)c(M)K'(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY)lg c(M)K'(MY)=△lgcK∴△lgcK≥6 即可准确滴定M若c(M)=c(N)需△lgK≥6

第40页:5.6 混合金属离子的分别滴定

例Pb2+,Ca2+溶液中滴定Pb2+(1)能否分步滴定: △lgK=18.0-10.7=7.3>6∴能(2)滴定的酸度范围: ·Y(H)= ·Y(Ca)=108.7,pH低=4.0pH高=7.0

第41页:Pb+2-Bi+3合金中示例

例:Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 △lgK=9.9>6,可以滴定Bi3+·Y(Pb)=1+10-2.0+18.0=1016.0lg·Y(H)=lg·Y(Pb)= 16.0时, pH =1.4, Bi3+水解,影响滴定在pH1.0条件下滴定Bi3+ (XO)lg·Y(H)=18.3 lgK(BiY’)=27.9-18.3=9.6可以准确滴定滴定Bi3+后, 用N4(CH2)6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+

第42页:总结:络合滴定中的酸度控制

总结
络合滴定中的酸度控制1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围(1) 最高允许酸度(pH低限)例如: K(BiY)=1027.9lg·Y(H)≤19.9 pH≥0.7K(MgY)=108.7lg·Y(H)≤0.7 pH≥9.7K(ZnY)=1016.5lg·Y(H)≤8.5 pH≥4.0(不考虑αM)lgK(MY’)= lgK(MY)-lgαY(H)≥8, 有lgαY(H) ≤lgK(MY) -8对应的pH即为pH低,若ΔpM=±0.2, 要求Et≤0.1%, 则lgcsp·K’(MY)≥6, 若csp=0.01mol·L-1,则lgK’(MY)≥8

第43页:最低酸度 pH高限

最低酸度(pH高限)以不生成氢氧化物沉淀为限对M(OH)n(I=0.1)c(M)(初始)例Ksp(Zn(OH)2)=10-15.3即pH≤7.2? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA

第44页:见上2.混合金属离子的分别滴

见上2.混合金属离子的分别滴

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:见上2.混合金属离子的分别滴定

第45页:酸度控制方法M H

1.合适的缓冲pH范围
pH≈pKa
2.足够的缓冲能力
浓度计算
3.不干扰金属离子的测定
例pH5 滴定Pb2+, 六次甲基四胺缓冲pH10 滴定Zn2+, c(NH3)不能太大

第46页:5.6.2 使用掩蔽剂的选择

5.6.2 使用掩蔽剂的选择性滴定(△lgK<6)1. 络合掩蔽法2. 氧化还原掩蔽法3. 沉淀掩蔽法

第47页:络合掩蔽法 加掩蔽剂 A

络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N]αY(N)>αY(H)时lgK·(MY)=lgK(MY)-lg αY(N)M + Y = MYH+HiYNNYHkAANAjH+αY(N)=1+[N]K[NY]≈若αY(H)>αY(N),lgK·(MY)=lgK(MY)-lg·Y(H)相当于N的影响不存在, 说明掩蔽效果好

第48页:5.6.2 使用掩蔽剂的选择

例用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lg·Y(H)=5.7), 终点时,[F·]=10-2.0mol·L-1, 计算lgK·(ZnY).αY(H)αY(Al)αAl(F)Zn + Y = ZnYH+AlFjHiYAlYAlF-H+pKa(HF)=3.1αF(H)=1

第49页:5.6.2 使用掩蔽剂的选择

αY(Al)< ·Y(H)= 105.7(掩蔽效果好, Al无影响)·Y≈ ·Y(H)= 10 5.7lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)-lg ·Y(H)=16.5-5.7=10.8已知: lgK(ZnY)=16.5 lgK(AlY)=16.1解:·Al(F)=1+[F-] ·+[F-]2·2+ +[F-]6·6=1010.0[Al]=[Al']/ αAl(F)=c(Al)/ αAl(F)=10-12.0αY(Al)=1+[Al]K(AlY)=1+10-12+16.1=104.1

第50页:5.6.2 使用掩蔽剂的选择

例EDTA Zn2++Cd2+lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.5pH=5.5时, lg·Y(H)= 5.7c(Zn)=c(Cd)=0.02mol·L-1[I-]ep=0.5 mol·L-1,Zn + Y = ZnYHiYCdCdYI -CdIjH+αY(H) αY(Cd)αCd(I)

第51页:5.6.2 使用掩蔽剂的选择

[I-] ·Cd(I) [Cd]0.5mol·L-1105.110-7.1109.4105.7·(CdI)c(Cd)K(CdY)·Y(Cd)>> ·Y(H)改用HEDTA,lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0·X(Cd)=1+10-7.1×1013.0=105.9lgK(ZnX’)= 14.5-5.9 =8.6>8, 可以准确滴定.使用掩蔽剂+选择滴定剂lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)-lgαY(Cd)=16.5-9.4=7.1(<8)

第52页:注意:1.掩蔽剂与干扰离子络

注意:

1.掩蔽剂与干扰离子络合稳定:·N(A)=1+[A]·1+[A] ·2----·大、c(A)大且pH合适(F-, pH>4;

CN-, pH>10)2. 不干扰待测离子:如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+,则CaF2、MgF2CN-掩蔽Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+…F-掩蔽Al3+;

三乙醇胺掩蔽Al3+, Fe3+…

第53页:解蔽法的应用另取一份测总量

解蔽法的应用另取一份测总量,则可知Cu2+量PbYZnYCu(CN)32-测Zn2+Pb2+Zn2+Cu2+Pb(A)Zn(CN)42-Cu(CN) 32-PbYZn(CN)42-Cu(CN)32-测Pb2+PbYZn2+Cu(CN)32-酒石酸(A)pH=10KCNY↓HCHOlg β4=16.7lg β3=28.6Y↓EBTCo2+Ni2+、Hg2+Cd2+

第54页:氧化还原掩蔽法

氧化还原掩蔽法FeYlgK(BiY)=27.9lgK(ThY)=23.2lgK(HgY)=21.8lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3红黄抗坏血酸(Vc)或NH2OH·HCl红黄pH=1.0XOEDTA↓EDTA↓pH5-6测Fe测BiBi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+

第55页:沉淀掩蔽法Ca

沉淀掩蔽法Ca2+ OH-Ca2+ Y↓CaYMg2+ pH>12Mg(OH)2 ↓Ca指示剂Mg(OH)2 ↓测CaEBT?lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4另取一份,在pH10测总量

第56页:用其它氨羧络合剂滴定

用其它氨羧络合剂滴定

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:用其它氨羧络合剂滴定

第57页:5.7 配位滴定的方式及应用

5.7 配位滴定的方式及应用A. 直接滴定法: 方便,准确例水硬度的测定: Ca2+、Mg2+lgK(CaY)=10.7 lgK(Ca-EBT)=5.4lgK(MgY)=8.7 lgK(Mg-EBT)=7.0在pH=10的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂,测Ca2+、Mg2+总量;

pH>12,Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量例Bi3+、Pb2+的连续滴定

第58页:返滴定法

返滴定法
被测M与Y反应慢,易水解,封闭指示剂。例Al3+的测定Al3+AlY+Y(剩)AlYZnYpH3~4Y(过) ,ΔpH5~6冷却XOZn2+ lgK=16.5lgK=16.1黄→ 红

第59页:置换法

置换法
被测M与Y的络合物不稳定例lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6XO?EBT?2Ag++Ni(CN)42-2Ag (CN)2-+Ni2+pH=10氨缓Y紫脲酸铵MgY-EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+例间接金属指示剂YCaY+MgY-EBTCuY-PAN同理

第60页:间接滴定法⑴测非金属离子

间接滴定法⑴测非金属离子
PO43-、SO42-⑵待测M与Y的络合物不稳定: K+、Na+MgY+Y(剩)Mg2+NH4+H+溶Y(过)?pH10溶解YK+Mg2+PO43-MgNH4PO4↓K2NaCo(NO2)6·6H2O↓CoYMg2+

第61页:设计方案

设计方案
Zn2+,Mg2+的分别测定1. 控制酸度c总-c(Zn)=c(Mg)Zn2+Mg2+ZnYMgYYpH10EBT另取一份:(测总量)红→蓝YZn2+Mg2+ZnYMg2+红→黄pH5.5XO?测c(Zn)注意颜色干扰

第62页:络合掩蔽法另取一份测总量

络合掩蔽法另取一份测总量, 方法同上ZnMgEBTpH10KCNZn(CN)42-MgYY红→黄

第63页:掩蔽 解蔽法试液一份滴定剂

掩蔽+解蔽法试液一份滴定剂:EDTA试剂:KCN,HCHO指示剂:EBTZn2+Mg2+Zn(CN)42-MgYZn2+MgYZnYMgYEBTpH10KCNYY红→蓝红→蓝HCHO解蔽测Mg2+测Zn2+

第64页:析出法试液一份滴定剂

析出法试液一份滴定剂
EDTA,Mg2+试剂:KCN指示剂:EBTZn2+ ?Zn2+Mg2+KCNpH10EBTZn(CN)42-MgYZnYMgYMg2+Zn(CN)42-MgYY析出+Y红→蓝蓝→红

第65页:思考题

思考题
如何配制EDTA标准溶液Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐)1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水.2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等水质量的影响:1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂,难以确定终点;2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂, 影响准确度.

第66页:思考题·若配制

思考题
若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响.1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+), XO为指示剂.pH10标定, Pb2+,Ca2+与EDTA络合pH5滴定Zn2+, Ca2+不络合, c(实际)>c(标定), c(Zn2+)偏低.pH1滴定Bi3+:Pb2+, Ca2+都不络合, c(实际)>c(标定),c(Bi)偏低.

第67页:5.7 配位滴定的方式及应用

标定, Pb2+络合, Ca2+不络合;

pH10滴定Ca2+:Pb2+, Ca2+都络合, c(实际)<c(标定), c(Ca)偏高;

pH1滴定Bi3+: Pb2+, Ca2+都不络合, c(实际)>c(标定), c(Bi)偏低.思考题:以Zn2+为基准物质, XO为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+(Bi3+)含量,判断下列情况对测定结果的影响.

第68页:思考题

思考题
以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量,判断下列情况对测定结果的影响.pH10标定,Pb2+, Ca2+都络合,pH10滴定,Pb2+, Ca2+都络合, c(实际)=c(标定), c(Ca)无影响结论: 标定与测定条件一致, 对结果无影响.如何检查水中是否含有金属离子?如何判断是Ca2+、Mg2+类,还是Fe3+、Al3+类?

第69页:应用: 1.药物分析★生物碱

  • 应用:
  • 1.药物分析
  • ★生物碱类药物:吗啡,咖啡因,麻黄碱……测咖啡因含量:pH1.2~1.5,碘化铋钾与咖啡因生成沉淀[(C8H10N4O2)H]·BiI4EDTA滴定过量Bi 3+

第70页:含M的有机药物Ca

含M的有机药物Ca
乳酸钙,葡萄糖酸钙,戊酮酸钙,糖二酸钙……Mg:葡萄糖酸镁,水杨酸镁……Mn:葡萄糖酸锰Al :二羟基甘氨酸铝,硫糖铝Bi :次水杨酸铋,次没食子酸铋,次硝酸铋2. 合金、矿样等样品Al,Ba,Ca,Cd,Co,Cu,Fe,Hg,La,Mg,Mo,Ni,P,Pb,Pd,Pt,Re,S,Sc,Sn,SO42-,Sr,Th,Ti,Tl,W,Zn,Zr……

第71页:第五章小结

第五章小结1概述2络合平衡
各级形成常数Ki、累积形成常数·i;络合反应的副反应系数(·Y、·M、·MY)与条件常数(K·)的计算。3络合滴定基本原理:滴定曲线,重点是化学计量点和±0.1%时pM·的计算;突跃大小与浓度、K·的关系,可以准确滴定的条件(lgcK·≥6);金属指示剂的作用原理,EBT、XO、SSal、钙指示剂的应用,指示剂的封闭、僵化及变质现象;单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制,酸碱缓冲溶液的作用。

第72页:混合离子的选择性滴定

混合离子的选择性滴定(不计算误差):可控制酸度分步滴定的条件,适宜酸度;

络合掩蔽及解蔽的应用;

氧化还原掩蔽法及沉淀掩蔽法的应用示例。

会设计分析方案。

5络合滴定的方式和应用:直接滴定、返滴定、析出法、置换滴定、间接滴定法应用示例;

EDTA标准溶液的配制和标定,水质对测定结果的影响。

第73页:混合离子络合滴定中的浓度关系

混合离子络合滴定中的浓度关系(思考题10)M + Y = MYH+HYN2N1N1YNBBHBH+------A1HAMOH MA1OH-A2H+---------lgK'=lgK-lg·M-lg·Ysp前:[MY]≈c(Y), [M']=c(M)-[MY], 可求[Y']sp后: [MY]≈c(M), [Y']=c(Y)-[MY], 可求[M']c(M)=[M']+[MY]c(Y) =[Y']+[MY]

第74页:第五章小结

第五章小结

本页以图示、公式或曲线为主,源文件提取到的文字较少:[NY]=K(NY)[N][Y]

第75页:第五章小结

[A]=c(A)/αA(H) ,[N]=c(N)/αN(B)[A'][N']c(B)=∑[HiB]+[B]+∑[NBi]≠ [B'][B']c(A)=[A]+∑[HiA]+∑[MAj]≈[A']c(N)=[N]+∑[NBj] + [NY] ≈[N']M反应完全N不干扰测定掩蔽N消耗的,不能忽略[B]=[B']/ αB(H)

顶部目录