23 (双语) 第十二章 质谱分析.ppt

第1页：Mass Spectrometry

Chapter 12Mass Spectrometry, MS

第2页：质谱分析原理质谱仪器构造质谱定性分析及图

质谱分析原理质谱仪器构造质谱定性分析及图谱解析质谱定量分析要求理解质谱法原理及质谱仪主要部件功能；了解质谱定性分析及图谱解析、定量分析方法。

第3页：Preface of mass

§12-1Preface of mass spectrometric analysis

第4页：

第5页：质谱分析的基本原理

质谱分析的基本原理

使所研究的混合物或单体形成离子，，然后使形成的离子按质荷比(mass-charge ratio)m／z进行分离。

第6页：Principle

§12-2Principle and instrumentation of MS

第7页：

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第10页：涡轮分子泵

涡轮分子泵

第11页：涡轮分子泵（续）

（蜗轮分子泵）（叶片）

第12页：涡轮分子泵（续）

（进口）（冷却管）（出口）（堆，栈，架）

第13页：

第14页：Sample-injection system

Sample-injection system

第15页：

第16页：Sample-injection s（续）

(电子轰击)（化学电离）（快原子轰击）（场致点离）（等离子解析）

第17页：

第18页：撞击

撞击

第19页：

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第21页：撞击（续）

（细丝，灯丝）排斥电极靶阳极

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第26页：撞击（续）

（四极滤质器）（离子阱）（飞行时间）动态质谱仪静态质谱仪

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第29页：磁分析器质谱方程式H为外加磁场强度

磁分析器质谱方程式H为外加磁场强度U为加速电压R为轨道半径

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第31页：

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第35页：Ion detect or Discrete

Ion detect or Discrete dynode(倍增器电极) electron multiplier Cathode potential gradually changes positively

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第37页：Ion detect or Disc（续）

-30000

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第39页：Types of ions and MS

§12-5Types of ions and MS qualitative analysis

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第44页：分子离子峰

分子离子峰(molecular ion peak)：分子失去一个电子形成分子离子，其质谱峰称为分子离子峰

第45页：同位素峰

同位素峰(isotope ion peak)

在质谱中由不同质量的同位素形成的峰，称为同位素离子峰。同位素峰的强度比与同位素的丰度比是相当的。M+1, M+2峰等

第46页：碎片离子峰

碎片离子峰（fragment ion peak）

重排离子峰（rearrangement ion peak）

第47页：又如

又如，当与化合物中C=X(eg. C=O)基团相连的键上有三个以上的碳原子，且位上有H原子存在时，该H原子易于向缺电子的原子转移，从而脱去一个中性分子。例如：含有双键的化合物如，醛，酮，链烯，酰胺，腈，酯，芳香化合物等均可出现此类重排(McLafferly rearrangement)。

第48页：

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第50页：又如（续）

（裂解方式）

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第52页：相对丰度

相对丰度

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第54页：相对丰度（续）

(可能存在以下两种情况)

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第57页：分子离子峰

分子离子峰

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第60页：Fragment ion

Fragment ion,daughter ion:碎片离子

第61页：

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第63页：Fragment ion（续）

3:19:6:1(a+b)n27:27:9:1

第64页：Fragment ion（续）

(1+1)(1+1)2(1+1)3(1+1)481Br/79Br=97.9:100〜1:11:11:2:11:3:3:11:4:6:4:1

第65页：二连峰强度比为3

二连峰强度比为3:1三连峰强度比为9

6：1

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第67页：

第68页：二连峰强度比为3（续）

间隔为14，每一个簇中最强峰位奇数峰。

第69页：在支链任一侧断裂产生的碎片峰都较强

在支链任一侧断裂产生的碎片峰都较强。

第70页：烷烃化合物断裂多在C-C之间发生

烷烃化合物断裂多在C-C之间发生，且易发生在支链上：

第71页：离子化过程易于发生在双键上

离子化过程易于发生在双键上，形成分子离子峰，正电荷位于双键的一个碳原子上

第72页：相差2

相差2，表明双键存在

第73页：烯烃多在双键旁的第二个键上开裂

烯烃多在双键旁的第二个键上开裂

含C=O键化合物的开裂多在与其相邻的键上：

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第75页：烯烃多在双键旁的第二个键上开裂（续）

（芳环易于被电离产生分子离子）分子离子峰强，碎片离子峰弱

第76页：苯的最强峰为M+

苯的最强峰为M+，芳香族化合物将先失去取代基，再形成苯甲离子：对含杂原子的分子，断裂的键位顺序为位、β位和位：

第77页：原子或基团经重排后再开裂而形成一种特殊

原子或基团经重排后再开裂而形成一种特殊的碎片离子，称重排离子。如醇分子离子经脱水后重排可产生新的重排离子峰。质量数为m1的多个带电离子，其中部分失去中性碎片Δm而变成m2而形成亚稳离子峰m*，此时可将此峰看成m1和m2的“混合峰”，因此形成“宽峰”，极易识别。且有下式：此式可用于寻找裂解途径(通过母离子m1与子离子m2的关系)。

第78页：由于天然同位素的存在

由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰，由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。

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第80页：依次增加14

依次增加14

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第84页：分子离子峰强度增加碎片离子峰强度降低

分子离子峰强度增加碎片离子峰强度降低

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第87页：分子离子峰强度增加碎片离子峰强度降低（续）

(X =halogens)氮律

第88页：

第89页：MS spectral analysis

§12-6 MS spectral analysis

Determination molecular weight如果不符合氮律，则不属于分子离子峰

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第91页：

第92页：Determination

Determination of molecular formula

第93页：

第94页：如果某化合物中含有一个氯或溴

如果某化合物中含有一个氯或溴，则会出现一些组峰，其强度分别为1：3（32.5：100），或1：1（97.9：100）

第95页：

第96页：Quantitative analysis

Quantitative analysis of MS Joint techniqueseg. GC-MS, LC=MS, EC-MS etc.Self-study