20 (双语) 第九章 紫外吸收光谱法.ppt

第1页：Ultraviolet

Chapter 9Ultraviolet Spectrophotometry, UV(紫外吸收光谱分析)

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第4页：Electronic transitions

Electronic transitions include three kinds of types:

N→V transitionsincludeσ→σ* transitions in saturatedorganic compounds andπ→π* transitions in unsaturated compounds.

N→Q transitions:a kind of transitions arise from the electron excitation from nonbonding orbital to anti-bonding orbital.

N→R transition:σelectron is excited to higher leveluntil it is ionized to molecular ion.

Charge transfer transitions:charge (electron) transfersbetween different parts of the compound due to chargeredistribution of the compound excited by radiation.

第5页：Electronic transit（续）

σ*: anti-bond orbital

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第9页：Electronic transit（续）

(稀)（炔）（羰基）

第10页：Electronic transit（续）

σ→σ* >n→σ* ≥π→π*> →π*/ligand field transition Energy order of various electronic transitions:Vacuumultravioleradian Nearultravioleradiation Visible lightσ→σ*π→π*n→σ*n→π*n→π*Chargetransferελ/nm Wavelength region and intensity of Common electronic transitions

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第12页：溶剂影响吸收波长

溶剂影响吸收波长，吸收强度及精细结构（fine structure）

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第16页：溶剂影响吸收波长（续）

d-

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第18页：Mn++ Lb-M

Mn++ Lb-M(n+1)+—L(b-1)-h

{Fe3+—SCN-]2+[Fe2+—SCN]2+h

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第27页：UV-Visible

UV-Visible spectrophotometer equippedwith auto-recorder

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第36页：Application of UV-VI

Application of UV-VI Sspectrophotometry

Purity exam in at ion

Qualitative analysis Comparison with absorption spectra of standard sample Comparison with standard spectra.Combinationλmaxwithεmax

Quantitative analysis[参阅杨武，高锦章，康敬万，光度分析中的高灵敏反应及方法，科学出版社，2001.11]

第37页：No any absorption

No any absorption spectrum in the region of 220 ~ 800nmimplies existence of acyclic(脂肪族）compound, amine(胺),nitrile(腈), alcohol, carboxyl acid, fluo-, chloro-hydrocarbon, without any cyclic conjugated system, and such groups as aldehyde, ketone, bromide, iodine ect.

Strong absorption peak in the region of 210 ~ 250nmsuggests possibly conjugated unit of two double bonds.

Strong absorption band in the region of 250 ~ 350nmsuggests conjugated unit of 3 to 5 of double linkages.

Only some weak peaks appear 270 ~ 350nm. It maybemeans that the compound contains only chromophore(发色团) with non-conjugated unshared electrons.

Middle strong bands accompanied with fine structure in the region of 250 ~ 300nm imply existence of phenyl group.

Determination of molecular configuration oforganic compound

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第48页：In this example

In this example,analyte absorbs,titrant does not absorb In this example,analyte and titrant donot absorb,but product absorbs.