64 第三节紫外吸收光谱的应用.ppt

第1页：紫外吸收光谱的应用

第十七章 紫外吸收光谱分析法 第三节 紫外吸收光谱的应用

• 定性、定量分析
• 有机物结构确定

第2页：定性、定量分析

定性、定量分析

• 1.定性分析εmax：化合物特性参数，可作为定性依据
• 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性
• 计算吸收峰波长，确定共扼体系等甲苯与乙苯：谱图基本相同
• 结构确定的辅助工具
• εmax，λmax都相同，可能是一个化合物
• 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图«»

第3页：定量分析依据

定量分析依据

• 朗伯-
• 比耳定律吸光度：A=εb c
• 透光度：-lgT =εb c
• 灵敏度高：εmax：104～105L· mol-1·cm-1
• （比红外大）测量误差与吸光度读数有关：A=0.434，读数相对误差最小

第4页：有机化合物结构辅助解析

有机化合物结构辅助解析

• 1.可获得的结构信息
• 200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯
• 270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带
• 250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）
• 200-250nm有强吸收峰（ε≥104），表明含有一个共轭体系（K）带。；共轭二烯：K带（～230nm）；α,β→；不饱和醛酮：K带～230nm，R带～310-330有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系

第5页：光谱解析注意事项

光谱解析注意事项

• 确认λmax，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带
• 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系
• 乙酰化位移B带：262nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300)
• pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。加HCl兰移→苯胺类化合物

第6页：分子不饱和度的计算定义

分子不饱和度的计算定义

• 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数
• 如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1
• 计算：若分子中仅含一，二，三，四价元素(H，O，N，C)，则可按下式进行不饱和度的计算：Ω=（2 + 2n4+n3–n1）/ 2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目
• 作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性
• 例：C9H8O2Ω=（2 +2×9–8）/ 2 = 6

第7页：解析示例有一化合物

解析示例有一化合物

• C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱λmax=231nm（ε9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，，确定其结构。解
• 计算不饱和度Ω=3；两个双键；共轭？加一分子氢
• λmax=231nm
• 可能的结构
• 计算λmaxλmax：232 273 268 268λmax=非稠环二烯（a,b）+2×烷基取代+环外双键=217+2×5+5=232（231）

第8页：吸收波长计算

吸收波长计算。

第9页：立体结构和互变结构的确定顺式

立体结构和互变结构的确定顺式

• λmax=280nm
• εmax=10500
• 反式：λmax=295.5nm
• εmax=29000共平面产生最大共轭效应，εmax
• 大互变异构
• 酮式：λmax=204nm
• 无共轭烯醇式：λmax=243nm

第10页：取代苯吸收波长计算

取代苯吸收波长计算。

第11页：紫外吸收光谱分析法内容选择

紫外吸收光谱分析法内容选择

• 紫外吸收光谱基本原理
• 紫外可见分光光度计
• 紫外吸收光谱的应用