25 第三节定性定量方法.ppt

第1页：色谱定性、定量分析

第八章 色谱分析基础 第三节 色谱定性、定量分析

• 色谱定性分析
• 色谱定量分析

第2页：色谱定性鉴定方法

色谱定性鉴定方法

• 1.利用纯物质定性的方法利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置
• 不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比
• 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化

第3页：利用文献保留值定性

利用文献保留值定性

• 利用相对保留值r21定性相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关
• 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定

第4页：保留指数又称

保留指数又称

• Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。；测定方法
• 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）
• 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示

第5页：保留指数计算方法

保留指数计算方法。

第6页：与其他

与其他

• 分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS
• LC-MS）色谱-红外光谱仪联用仪
• 组分的结构鉴定/

第7页：色谱定量分析方法

色谱定量分析方法

• 1.峰面积的测量
• 峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：A=1.064h·Y1/2
• ；峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，；由下式计算峰面积：A=h·（Y0.15+Y0.85）/2
• ；峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：A=h·b·tR
• 自动积分和微机处理法

第8页：定量校正因子

定量校正因子

• 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：mi=fi·Ai
• 绝对校正因子：比例系数fi，单位面积对应的物质量：fi=mi/Ai
• 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：fi=1/Si
• 相对校正因子f’i：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。•当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f’M）,用表示；当mi、mS用质量单位时,以（f’W）,表示

第9页：常用的几种定量方法

常用的几种定量方法

• ；归一化法：；特点及要求
• 归一化法简便、准确
• 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大
• 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况

第10页：外标法外标法也称为标准曲线法

外标法外标法也称为标准曲线法

• 特点及要求
• 外标法不使用校正因子，准确性较高
• 操作条件变化对结果准确性影响较大
• 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析

第11页：内标法内标物要满足以下要求

内标法内标物要满足以下要求

• （a）试样中不含有该物质
• （b）与被测组分性质比较接近
• （c）不与试样发生化学反应
• （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响
• 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS计算式

第12页：内标法特点

内标法特点

• a)内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大
• (b)每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析
• (c)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则

第13页：色谱分析基础内容选择

色谱分析基础内容选择

• 色谱法概述
• 色谱理论基础
• 色谱定性、定量方法