37 第六节超临界流体色谱.ppt

第1页：超临界色谱

第十章 液相色谱分析法 第六节 超临界色谱

• 超临界流体色谱的特点与原理
• 超临界流体色谱仪的结构流程
• 超临界流体色谱的应用

第2页：超临界流体色谱的特点与原理

超临界流体色谱的特点与原理

• 1.；概述超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。超临界流体色谱(SFC)，80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点
• 可处理高沸点、不挥发试样
• 比LC有更高的柱效和分离效率

第3页：超临界流体性质

超临界流体性质

• 性质介于液体和气体之间;具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间
• 可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。超临界流体的密度与压力有关

第4页：超临界流体性质原理

超临界流体性质原理

• SFC
• 的流动相：超临界流体
• CO2、N2O、NH3SFC
• 的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物
• 可使用液相色谱的柱填料
• 填充柱SFC和毛细管柱SFC
• 分离机理：吸附与脱附
• 组分在两相间的分配系数不同而被分离
• 通过调节流动相的压力（调节流动相的密度），调整组分保留值

第5页：压力效应

压力效应

• SFC的柱压降大（比毛细管色谱大30倍），对分离有影响（柱前端与柱尾端分配系数相差很大，产生压力效应）
• 超临界流体的密度受压力在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小
• 压力效应：在SFC中，压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短
• CO2流动相
• 当压力改变：7.0→9.0×106Pa，则：C16H34的保留时间25min→5min

第6页：程序升压

程序升压。

第7页：HPLC与SFC比较

HPLC与SFC比较。

第8页：超临界流体色谱的结构与流程

1.结构流程。

第9页：主要部件

主要部件

• SFC的高压泵无脉冲的注射泵；通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量
• SFC的色谱柱和固定相可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；SFC；的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物；专用的毛细管柱SFC

第10页：主要部件（续）

主要部件（续）

• 流动相SFC；的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3CO2应用最广泛；无色、无味、无毒、易得、对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收；缺点：极性太弱；加少量甲醇等改性
• 检测器可采用液相色谱检测器，也可采用气相色谱的FID检测器

第11页：超临界流体色谱的应用

超临界流体色谱的应用

• 1.聚苯醚低聚物的分析色谱柱：10m×63μmi.d.毛细管柱
• 固定相：键合二甲基聚硅氧烷
• 流动相：CO2
• 柱温：120°C
• 程序升压

第12页：甘油三酸酯的分析四种组分仅双

甘油三酸酯的分析四种组分仅双

• 键数目和位置不同，难分离
• 色谱柱：DB-225SFC毛细管柱
• 流动相：CO2
• 从15MPa程序升压到27MPa
• 2.5hr完全分离

第13页：液相色谱分析法内容选择

液相色谱分析法内容选择

• 高效液相色谱的特点与仪器
• 基本原理与主要分离类型
• 固定相与流动相
• 影响分离的因素与操作条件选择
• 离子色谱法
• 超临界流体色谱