18 第二节极谱定性定量方法与应用.ppt

第1页：极谱定性定量分析方法与应用

第六章 极谱与伏安分析法 第二节 极谱定性定量分析方法与应用

• 极谱定性方法
• 极谱定量方法
• 极谱滴定
• 极谱分析应用

第2页：极谱定性方法

极谱定性方法

• 在1mol/L KCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波由极谱波方程式：一般情况下，不同金属离子具有不同的半波电位，且不随浓度改变，分解电压则随浓度改变而有所不同（如右图所示），故可利用半波电位进行定性分析
• 当i=id时的电位即为半波电位，极谱波中点

第3页：极谱定性方法（续）

极谱定性方法（续）

• 1.同一离子在不同溶液中，半波电位不同
• 金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负
• 2.两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分离（Cd2+生成络离子）
• 3.极谱分析的半波电位范围较窄（2V），采用半波电位定性的实际应用价值不大
• 可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制
• 非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制
• 氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）

第4页：表

表。

第5页：极谱定量分析方法

极谱定量分析方法

• 依据公式：id=K c可进行定量计算。极限扩散电流由极谱图上量出,用波高直接进行计算。1.波高的测量
• 平行线法
• 切线法
• 矩形法

第6页：定量分析方法

定量分析方法

• 比较法(完全相同条件)cs;hs标准溶液的浓度和波高;
• 标准曲线法
• 标准加入法

第7页：极谱滴定法（伏安滴定法）

极谱滴定法（伏安滴定法）

• 1.原理调节外加电压，使被滴定物质或滴定剂产生极限扩散电流，以滴定体积对极限扩散电流作图，找出滴定终点
• 右图为硫酸盐滴定二价铅离子的极谱滴定曲线

第8页：极谱滴定曲线与

极谱滴定曲线与

• 电位选择滴定终点前后扩散电流变化分别由试样和滴定剂提供，故选择不同的电压扫描范围，可获得不同形状的滴定曲线，如下图所示
• 图(b)中，选择电压在A点，滴定终点后，过量的滴定剂不产生扩散电流，故滴定曲线变平，而图(c)中则在滴定终点后，随滴定剂的加入，扩散电流增加

第9页：极谱滴定曲线类型

极谱滴定曲线类型

• 电位变化范围A-B
• 测定物质X发生电极反应，滴定剂T不发生电极反应，图（a）
• 测定物质X与滴定剂T都发生电极反应，图（b）
• 滴定剂T发生电极反应，测定物质X不发生电极反应，图（c）
• 测定物质X不发生电极反应，滴定剂T发生氧化反应，图（d）

第10页：经典直流极谱法的应用

经典直流极谱法的应用

• 无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂中微量杂质的测定，如金属锌中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd
• 钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr
• 铝镁合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn
• 矿石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的测定
• 有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基类、偶氮类在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱

第11页：经典直流极谱的缺点

经典直流极谱的缺点

• 速度慢一般的分析过程需要5～15分钟。这是由于滴汞周期需要保持在2～5秒，电压扫描速度一般为5～15分钟/伏。获得一条极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞
• 方法灵敏度较低检测下限一般在10-4～10-5mol/L范围内。这主要是受干扰电流的影响所致。如何对经典直流极谱法进行改进？改进的途径？

第12页：极谱与伏安分析法内容选择

极谱与伏安分析法内容选择

• 极谱分析原理与过程
• 极谱定性定量方法与应用
• 现代极谱分析技术
• 溶出伏安分析原理与技术