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第1页：分离操作条件的选择

第九章 气相色谱分析法 第四节 分离操作条件的选择

• 色谱柱及使用条件的选择
• 载气种类和流速的选择
• 其它操作条件的选择

第2页：色谱柱及使用条件的选择

色谱柱及使用条件的选择

• 1.固定相的选择气－液色谱，应根据“相似相溶”的原则
• 分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰
• 分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰

第3页：分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物

分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物

• 一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰
• 醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液
• 组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相

第4页：固定液配比（涂渍量）的选择配比

固定液配比（涂渍量）的选择配比

• 固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%～25%之间
• 配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快
• 配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小
• 分析工作中通常倾向于使用较低的配比

第5页：柱长和柱内径的选择增加柱长对

柱长和柱内径的选择增加柱长对

• 提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR↑，且柱阻力↑，不便操作
• 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间
• 填充色谱柱的柱长通常为1~3米
• 可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定
• 柱内径一般为3~4厘米

第6页：柱温的确定

柱温的确定

• 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内
• 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠
• 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重
• 柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度
• 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温

第7页：程序升温

程序升温。

第8页：载气种类和流速的选择

载气种类和流速的选择

• 1.载气种类的选择
• 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质
• 载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效
• 热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标
• 在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素

第9页：载气流速的选择

载气流速的选择

• 由图可见存在最佳流速（uopt）
• 实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间

第10页：其它操作条件的选择

其它操作条件的选择

• 1.进样方式和进样量的选择
• 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等
• 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短
• 气体试样应采气体进样阀进样

第11页：气化温度的选择色谱仪进样口下端有一气化器

气化温度的选择色谱仪进样口下端有一气化器

• 液体试样进样后，在此瞬间气化
• 气化温度一般较柱温高30~70°C防止气化温度太高造成试样分解

第12页：气相色谱分析法内容选择

气相色谱分析法内容选择

• 气相色谱仪
• 气相色谱固定相及其选择
• 气相色谱检测器
• 分离与操作条件选择
• 气相色谱分析法的应用
• 毛细管色谱法