21 第三节显色与测量条件的选择.ppt

第1页：第三节 显色与测量条件的选择

第四章紫外-可见分光光度法一、显色反应的选择二、显色反应条件的选择三、共存离子干扰的消除四、测定条件的选择五、提高光度测定灵敏度和选择性的途径第三节显色与测量条件的选择

第2页：一、显色反应的选择

• 一、显色反应的选择1.选择显色反应时，应考虑的因素灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求△λ> 60nm。
• 2.配位显色反应当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外—可见吸收光谱。

第3页：3.氧化还原显色反应某些元素的氧化态

3.氧化还原显色反应某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。例如：钢中微量锰的测定，Mn2＋不能直接进行光度测定2Mn2＋＋5 S2O82-＋8 H2O =2 MnO4＋+ 10 SO42-＋16H+将Mn2＋氧化成紫红色的MnO4＋后，在525nm处进行测定。

第4页：4.显色剂无机显色剂

4.显色剂无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。有机显色剂：种类繁多偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂Ⅲ、PAR等。三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等

第5页：二、显色反应条件的选择

• 二、显色反应条件的选择1.显色剂用量吸光度A与显色剂用量CR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。
• 2.反应体系的酸度在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。
• 3.显色时间与温度实验确定4.溶剂一般尽量采用水相测定，

第6页：三、共存离子干扰的消除

• 三、共存离子干扰的消除1.加入掩蔽剂选择掩蔽剂的原则是：掩蔽剂不与待测组分反应；掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。例：测定Ti4＋，可加入H3PO4掩蔽剂使Fe3+(黄色)成为Fe(PO４)23-(无色)，消除Fe3+的干扰；又如用铬天菁S光度法测定Al3+时，加入抗坏血酸作掩蔽剂将Fe3+还原为Fe2+，消除Fe3+的干扰。
• 2.选择适当的显色反应条件3.分离干扰离子

第7页：四、测定条件的选择

四、测定条件的选择1.选择适当的入射波长一般应该选择λmax为入射光波长。如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。

第8页：2.选择合适的参比溶液•为什么需要使用参

2.选择合适的参比溶液•为什么需要使用参比溶液？测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。•参比溶液的选择一般遵循以下原则：⑴若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液；⑵若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液；

第9页：参比溶液的选择一般遵循以下原则

参比溶液的选择一般遵循以下原则：•⑶若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液；⑷若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。

第10页：3.控制适宜的吸光度

3.控制适宜的吸光度（读数范围）不同的透光度读数，产生的误差大小不同：－lgT=εbc微分：－dlgT＝－0.434dlnT=-0.434T-1dT=εbdc两式相除得：dc/c=（0.434 /TlgT）dT以有限值表示可得：Δc/c=（0.434/TlgT）ΔT浓度测量值的相对误差（Δc/c）不仅与仪器的透光度误差ΔT有关，而且与其透光度读数T的值也有关。是否存在最佳读数范围？何值时误差最小？

第11页：最佳读数范围与最佳值设

最佳读数范围与最佳值设：ΔT=1%，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T的关系曲线。如图所示：当：ΔT=1%，T在20%～65%之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围。可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为：Tmin＝36.8%,Amin＝0.434用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T%=20～65% (吸光度A=0.70～0.20)。

第12页：五、提高光度测定灵敏度和选择性的途径

五、提高光度测定灵敏度和选择性的途径1.合成新的高灵敏度有机显色剂2.采用分离富集和测定相结合3.采用三元(多元)配合物显色体系由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。多元配合物显色反应具有很高的灵敏度，一方面是因为多元配合物比其相应的二元配合物分子截面积更大；

另一方面是因为第二或第三配位体的引入，可能产生配位体之间、配位体与中心金属离子间的协同作用，使共轭π电子的流动性和电子跃迁几率增大。三元配合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配配合物、三元胶束(增溶)配合物。

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