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05 第五章 重量分析法.ppt

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本课件为第五章重量分析法与沉淀滴定法,先说明重量分析法的分类特点与对沉淀形式、称量形式的要求,再分析同离子效应、盐效应、酸效应与配位效应对沉淀溶解度的影响,讨论沉淀的形成、纯度与沉淀条件选择,最后系统讲解银量法的三种方法。

重量分析法章节封面,标示重量分析法概述等本章主要内容的框架
重量法分析法的要求章节封面,标示重量分析法概述等本章主要内容的框架
重量分析法概述内容讲解页,一般是现将试样中被测组分从其他组分中分离出来、例如:煤样测硫MgO+Na2CO3熔融SO42-BaCl2BaSO4、洗涤、灼烧BaSO4称量计算S含量
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第1页:第五章重量分析法

第五章重量分析法

第五章重量分析法

第2页:第五章重量法分析法的要求

第五章重量法分析法的要求

第五章重量法分析法的要求一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算

第3页:第一节重量分析法概述

第一节重量分析法概述

  • 一般是现将试样中被测组分从其他组分中分离出来,并转化为一定的称量形式,然后称量,根据其质量,计算被测成分的含量。
  • 例如:煤样测硫MgO+Na2CO3熔融SO42-BaCl2BaSO4过滤。
  • 洗涤、灼烧BaSO4称量计算S含量

第4页:(二)、重量分析法的分类SiO2·AlO

(二)、重量分析法的分类SiO2·AlO

1、沉淀法
先把试样制成试液,再加沉淀剂,把被测成分溶液中沉淀出来,沉淀经洗涤、过滤、烘干或灼烧后,称其重量,最后计算其含量。
例如
土壤中SiO2测定

第5页:2、气化法(又称挥发法

2、气化法(又称挥发法

  • 试样加热前后质量差H2O%=试样重×100%3、电解法:例如:BaCl
  • H2O中H2O测定

第6页:(三)、特点

(三)、特点

  • 对于常量组分的测定,相对误差约为±0.1%。
  • 缺点:费时,测定速度慢,繁琐,不适合微量组分。

第7页:二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求

二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求

2.沉淀形式:沉淀的化学组成称~3.称量形式:沉淀经烘干或灼烧后,供最后称量的化学组成称~

第8页:(二)分析过程测定钙含量过滤烘干Ca2+

(二)分析过程测定钙含量过滤烘干Ca2+

H2O ↓ CaO洗涤灼烧过滤烘干试样溶液+沉淀剂沉淀形式↓称量形式洗涤灼烧注:称量形式与沉淀形式可以相同,也可以不同测定钡含量过滤8000CBa2++SO42-BaSO4↓BaSO4(称量形式)洗涤灼烧沉淀形式

第9页:(二)要求1.对沉淀形式的要求a.溶解度

(二)要求1.对沉淀形式的要求a.溶解度

(二)要求1.对沉淀形式的要求a.溶解度小b.易过滤和洗涤c.纯净,不含杂质d.易转化成称量形式2.对称量形式的要求a.确定的化学组成b.性质稳定c.较大的摩尔质量(见176页例),以减少称量误差

第10页:例如:0.1000g的铝可以制

例如:0.1000g的铝可以制

例如:0.1000g的铝可以制0.1888g Al2O31.704g (C9H8NO)3Al8-羟基奎琳铝对于这两种称量形式的称量相对误差为:所以对称量形式应选择较大的摩尔质量,以减少称量误差

第11页:第二节、沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉

第二节、沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉

  • 但是,绝对不溶解的物质是没有的。
  • 重量分析一般要求沉淀溶解损失不超过0.1mg,因此,如何减少沉淀溶解损失,以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个问题。
  • 下面介绍溶解度的一些知识。
  • 一、溶解度、溶度积和条件溶度积

第12页:1.固有溶解度和溶解度

1.固有溶解度和溶解度

固有溶解度S0
微溶化合物的分子溶解度称为~MA(固)MA(水)M++A-沉淀平衡以分子形式溶解进一步解离成离子形式在水溶液中,除M+、A-了外,还有未解离的分子状态的MA。
当水中存在1
1微溶化合物MA时,MA溶解并达到饱和状态后,有下列平衡关系:

第13页:溶解度S(总溶解度)

溶解度S(总溶解度)

  • 由于许多沉淀的固有溶解度S0都比较小,所以计算时,一般都忽略。
  • 即:MA(固)MA(水)M++A-沉淀平衡以分子形式溶解进一步解离成离子形式

第14页:2.活度积和溶度积MA(固)MA(水)M++A

2.活度积和溶度积MA(固)MA(水)M++A

2.活度积和溶度积MA(固)MA(水)M++A-

第15页:3.溶解度与溶度积关系设沉淀MmAn的溶

3.溶解度与溶度积关系设沉淀MmAn的溶

3.溶解度与溶度积关系设沉淀MmAn的溶解度为SMmAnmM + nAS mS nS

第16页:4.条件溶度积MA(固)M +

4.条件溶度积MA(固)M +

4.条件溶度积MA(固)M + AOH-LH+MOH ML HA设MA沉淀在溶液中存在副反应这时K'sp=[M′][A′],称为条件溶解积

第17页:MA(固)M + A设这时溶解度为S'S'S'S'

MA(固)M + A设这时溶解度为S'S'S'S'

MA(固)M + A设这时溶解度为S'S'S'S'

第18页:二、影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应

二、影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应

二、影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应2.盐效应3.酸效应4.配位效应5.其他因素

第19页:1.同离子效应

1.同离子效应

1.同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象称为~构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为~AmBnmA + nB设沉淀AmBn的溶解度为SS mS CB + nS≈CB例如:沉淀AmBn是由两种离子构成的,A及B叫做沉淀AmBn的构晶离子,如在沉淀中加入构晶离子B的盐,浓度为CB,而这时溶解度为S

第20页:过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度

过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度

  • 过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度,降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失。
  • 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大。
  • 沉淀剂用量:一般——过量50%~100%为宜非挥发性——过量20%~30%。

第21页:解:例:用BaSO4重量法测定SO

解:例:用BaSO4重量法测定SO

解:例:用BaSO4重量法测定SO42-含量时,以BaCL2为沉淀剂,计算等量和过量加入0.01mol/L 的Ba2+时,在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。

第22页:2. 盐效应

2. 盐效应

2. 盐效应:溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象讨论:MA(固)M + A设沉淀MA的溶解平衡:S S S

第23页:注:沉淀溶解度很小时

注:沉淀溶解度很小时

注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应。沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很高时,要考虑盐效应的影响。

第24页:例:分别计算BaSO4在纯水和0.01m

例:分别计算BaSO4在纯水和0.01m

例:分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度解:

第25页:讨论图示页

讨论图示页

例:讨论:

第26页:3.酸效应

3.酸效应

3.酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为~以沉淀AmBn中的酸根Bm-与H+反应为例:设沉淀AmBn的溶解度为SAmBnmA + nBS [A′]=[A]=mS [B′]=nSHB· · · · · ·HnBH+

第27页:从上式可知

从上式可知

从上式可知:由于酸效应的存在,沉淀溶解增大。

第28页:酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大

酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大

  • 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大,
  • 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大pH↓,[H+]↑,S↑注:因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应,降低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解平衡移向溶解,从而使沉淀溶解度增大

第29页:溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响CaC

溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响CaC

溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响CaC2O4Ca2++C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4

第30页:例:试比较pH = 2.0和pH =

例:试比较pH = 2.0和pH =

  • CaC2O4Ca2+ + C2O42-H+HC2O4-H+H2C2O4解法一:从条件溶解积入手。
  • 设CaC2O4的沉淀溶解度为S

第31页:

本页源文件未提取到文字内容,仅有图片。位于「例:试比较pH = 2.0和pH =」与「例:试比较pH = 2.0和pH =」之间,建议对照原课件图片补充本页要点说明。

第32页:例:试比较pH = 2.0和pH =

例:试比较pH = 2.0和pH =

解法二:从溶解积入手设CaC2O4的沉淀溶解度为SCaC2O4Ca2+ + C2O42-H+HC2O4-H+H2C2O4

第33页:练习例:0.02mol/LBaCL2和H

练习例:0.02mol/LBaCL2和H

练习例:0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合,问有无BaSO4沉淀析出?解:

第34页:4. 络合效应

4. 络合效应

但在重量分析中,我们主要讨论金属离子M的络合副反应。

第35页:如果沉淀反应存在络合副反应

如果沉淀反应存在络合副反应

如果沉淀反应存在络合副反应,且设沉淀溶解度为SMmAnLMLnmM + nAS [M′]=mS [A′]=nS

第36页:例:计算AgI在0.01mol/L的NH

例:计算AgI在0.01mol/L的NH

例:计算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度解:AgINH3Ag(NH3)2+ Ag++ I-

第37页:5. 其他因素

5. 其他因素

5. 其他因素:A.温度:T↑ ,S ↑ ,溶解损失↑ (合理控制)B.溶剂极性:溶剂极性↓,S↓,溶解损失↓(加入有机溶剂)C.沉淀颗粒度大小:同种沉淀,颗粒↑,S↓,溶解损失↓(粗大晶体)D.胶体形成:“胶溶”使S↑,溶解损失↑(加入大量电解质可破坏之)E.水解作用:某些沉淀易发生水解反应,对沉淀造成影响

第38页:温度对沉淀溶解度的影响

温度对沉淀溶解度的影响

  • 注:根据沉淀受温度影响程度选择合适温度
  • 沉淀→加热溶液
  • 陈化→加热微沸
  • 过滤、洗涤沉淀
  • 温度影响大的沉淀→冷至室温再过滤洗涤
  • 温度影响小的沉淀→趁热过滤洗涤

第39页:第三节沉淀的类型和沉淀的形成过程(1)晶形沉淀

第三节沉淀的类型和沉淀的形成过程(1)晶形沉淀

一、沉淀的类型例:BaSO4↓(细晶形沉淀)MgNH4PO4↓(粗晶形沉淀)

第40页:(2)无定形沉淀

(2)无定形沉淀

H2O↓(3)凝乳状沉淀:颗粒直径界于两种沉淀之间例:AgCl↓

第41页:4、槐氏(von weimarn

4、槐氏(von weimarn

CQ:加入沉淀剂瞬间沉淀物质的浓度S :开始沉淀时沉淀物质的溶解度CQ-S:沉淀开始瞬间的过饱和度CQ-SS:沉淀开始瞬间的相对过饱和度K为常数,它与沉淀的性质、介质及温度等因素有关。

第42页:对晶体沉淀的条件

对晶体沉淀的条件

  • 2、沉淀在热溶液中进行因为热溶液中S增大,则也小,分散度小,沉淀颗粒大。
  • 3、在不断搅拌下,缓慢地加入沉淀剂因为溶液不断搅拌,S增大,则也小,分散度小,沉淀颗粒大。
  • 4、陈化CQ-SSCQ-SSCQ-SS

第43页:二、沉淀的形成

二、沉淀的形成

  • 晶核的生长
  • 晶核的形成成核作用均相、异相生长过程扩散、沉积聚集定向排列构晶离子晶核沉淀微粒无定形沉淀晶形沉淀

第44页:晶核的形成均相成核(自发成核)

晶核的形成均相成核(自发成核)

异相成核
非过饱和溶液中,构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核。
晶核的生长影响沉淀颗粒大小和形态的因素
聚集速度:构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度。
定向速度
构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。
注:沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定
注:沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小聚集速度<定向排列速度→晶形沉淀聚集速度>定向排列速度→无定形沉淀

第45页:第四节影响沉淀纯度的主要因素

第四节影响沉淀纯度的主要因素

第四节影响沉淀纯度的主要因素一、共沉淀现象二、后沉淀三、提高沉淀纯度措施

第46页:一、共沉淀现象(1)表面吸附共沉淀

一、共沉淀现象(1)表面吸附共沉淀

  • 当一种沉淀从溶液中析出时,溶液中的某些其他组分,在该条件下本来是可溶的,但它们却被沉淀带下来而混杂于沉淀之中,这种现象称为~。
  • 共沉淀现象可分三类:例如:测定SO4-时,以BaCl2为沉淀剂,如果试液中有Fe3+存在,当析出BaSO4沉淀时,本来是可溶的Fe2(SO4)3也被夹在沉淀中。

第47页:BaSO4晶体表面吸附示意图沉淀表面形成双电层

BaSO4晶体表面吸附示意图沉淀表面形成双电层

  • 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42-
  • 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+

第48页:(2)形成混晶

(2)形成混晶

  • 减小或消除方法将杂质事先分离除去;加入络合剂或改变沉淀剂,以消除干扰离子
  • 例:BaSO4与PbSO4,AgCl与AgBr同型混晶BaSO4中混入KMnO4(粉红色)异型混晶

第49页:(3)吸留或包埋

(3)吸留或包埋

减少或消除方法改变沉淀条件,重结晶或陈化

第50页:二、后沉淀(继沉淀)

二、后沉淀(继沉淀)

例:草酸盐的沉淀分离中

第51页:例:金属硫化物的沉淀分离中

例:金属硫化物的沉淀分离中

  • 注:继沉淀经加热、放置后会更加严重
  • 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间

第52页:三、提高沉淀纯度措施

三、提高沉淀纯度措施

三、提高沉淀纯度措施1)选择适当分析步骤测少量组分含量时,首先沉淀含量少的组分2)改变易被吸附杂质的存在形式,降低其浓度分离除去,或掩蔽3)选择合适的沉淀剂选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4)改善沉淀条件温度,浓度,试剂加入次序或速度,是否陈化5)再沉淀有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象

第53页:第五节沉淀条件的选择1.晶形沉淀2.无定

第五节沉淀条件的选择1.晶形沉淀2.无定

第五节沉淀条件的选择1.晶形沉淀2.无定形沉淀3.均匀沉淀法

第54页:1.晶形沉淀

1.晶形沉淀

特点
颗粒大,易过滤洗涤;结构紧密,表面积小,吸附杂质少
条件
a.稀溶液——降低过饱和度,减少均相成核b.热溶液——增大溶解度,减少杂质吸附c.充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和d.加热陈化——生成大颗粒纯净晶体
陈化
沉淀完成后,将沉淀与母液放置一段时间,这一过程称为~(加热和搅拌可以缩短陈化时间)

第55页:对晶体沉淀的条件

对晶体沉淀的条件

  • 2、沉淀在热溶液中进行因为热溶液中S增大,则也小,分散度小,沉淀颗粒大。
  • 3、在不断搅拌下,缓慢地加入沉淀剂因为溶液不断搅拌,S增大,则也小,分散度小,沉淀颗粒大。
  • 4、陈化CQ-SSCQ-SSCQ-SS

第56页:2.无定形沉淀

2.无定形沉淀

特点
溶解度小,颗粒小,难以过滤洗涤;结构疏松,表面积大,易吸附杂质
条件
a.浓溶液——降低水化程度,使沉淀颗粒结构紧密b.热溶液——促进沉淀微粒凝聚,减小杂质吸附c.搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度d.不需要陈化——趁热过滤、洗涤,防止杂质包裹e.适当加入电解质——防止胶溶

第57页:3.均匀沉淀法利用化学反应

3.均匀沉淀法利用化学反应

  • 优点:避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象
  • 注:均匀沉淀法制成的沉淀,颗粒较大,结构紧密,表面吸附杂质少,易过滤洗涤仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象

第58页:Ca2++(NH

Ca2++(NH

Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓细小沉淀中性弱碱性Ca2++(NH4)2C2O4CaC2O4↓酸效应增大SH+酸效应CO(NH2)2+H2OCO2↑+2NH3↑900C水解H2C2O4HC2O4-+H+NH3均匀分布,pH值↑HC2O4-C2O42-+H+[C2O42-]↑,相对过饱和度↓Ca2++C2O42-CaC2O4↓缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀

第59页:第六节有机沉淀剂

第六节有机沉淀剂

第六节有机沉淀剂一、有机沉淀剂地分类二、有机沉淀剂应用示例1、生成鳌合物的沉淀剂2、生成离子缔合物地沉淀剂分类

第60页:第七节重量分析中的换算因素1.称量形式与

第七节重量分析中的换算因素1.称量形式与

第七节重量分析中的换算因素1.称量形式与被测组分形式一样2.称量形式与被测组分形式不一样

第61页:重量分析换算因素示例(一)

重量分析换算因素示例(一):下表列出相关数据。

重量分析换算因素示例表(一)
待测组分沉淀形式称量形式
Cl⁻AgClAgCl
FeFe(OH)3Fe2O3
Fe3O4Fe(OH)3Fe2O3

原文未列出换算因数 F 的数值,仅给出沉淀形式与称量形式的对应关系。

第62页:重量分析换算因素示例(二)

重量分析换算因素示例(二):下表列出相关数据。

重量分析换算因素示例表(二)
待测组分沉淀形式称量形式换算因数 F
FeS2 中的 FeBaSO4BaSO4F = M(Fe) / [2 M(BaSO4)]
Na2SO4(原文标注如此)BaSO4BaSO4原文未给出
As2O3Ag3AsO4AgClF = M(As2O3) / [6 M(AgCl)]

原文第二行待测组分仅标注为 Na2SO4,未说明具体测定对象,此处保留原文不作推断;FeS2 与 As2O3 两行的换算因数由原文给出的化学计量关系(1 FeS2 ~ 2 S ~ 2 BaSO4,1 As2O3 ~ 2 Ag3AsO4 ~ 6 AgCl)整理而得。

第63页:中的图示页

中的图示页

FeS2中的Fe BaSO4BaSO4FeS2中的Fe →BaSO41 FeS2 ~2 S ~2 BaSO4~1 FeAs2O3 Ag3AsO4 AgCLAs2O3 →AgCL1As2O3 ~2AsO32-~2Ag3AsO4~6AgCLF=MFe2MBaSO4F =MAs2O36MAgCl

第64页:本章内容收尾页

本章内容收尾页

谢谢!

第65页:沉淀滴定法要求掌握以下内容

沉淀滴定法要求掌握以下内容

2、掌握莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法的原理、测定对象与应用条件。

第66页:沉淀滴定法:是以沉淀反应为基础的滴定分析

沉淀滴定法:是以沉淀反应为基础的滴定分析

沉淀滴定法
是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
用于沉淀滴定反应的条件
1、反应的完全程度高,达到平衡的速率快,不易形成过饱和溶液;
2、沉淀的组成恒定,溶解度小
2、沉淀的组成恒定,溶解度小,在沉淀过程中不易发生共沉淀现象;
3、有简单的方法确定滴定终点。
3、有简单的方法确定滴定终点。

第67页:银量法的三种方法与指示剂

银量法的三种方法与指示剂:下表列出相关数据。

银量法分类与所用指示剂对照表
方法所用指示剂
莫尔法(Mohr)K2CrO4
佛尔哈德法(Volhard)铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
法扬司法(Fajans)吸附指示剂

第68页:一、莫尔法(mohr)

一、莫尔法(mohr)

可直接滴定X-。
可直接滴定X-。
1、原理
以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液直接滴定X-。
依据
AgCl(AgBr )与Ag2CrO4溶解度和颜色有显著差异滴定反应:Ag++ Cl-== AgCl↓ (白色)KSP=1.8×10-10终点指示反应:2Ag++CrO42+== Ag2CrO4 ↓(砖红色)KSP=2.0×10-12

第69页:2、滴定条件(1)指示剂的用量终点时

2、滴定条件(1)指示剂的用量终点时

2、滴定条件(1)指示剂的用量终点时,[CrO42-]≈5×10-13 mol·L-1,太大会终点提前出现,原因[Ag+]2 [CrO42-] > Ksp ,且CrO42-的黄色影响终点的观察。

第70页:酸性太高原因

酸性太高原因

太小→→终点滞后,原因[Ag+]2[CrO42-] < Ksp

第71页:溶液的酸度中性和微碱性一般pH=6.5~

溶液的酸度中性和微碱性一般pH=6.5~

溶液的酸度中性和微碱性一般pH=6.5~10.5酸度太高[CrO42-]Ag2CrO4 ↓出现过迟甚至不沉淀碱性太强Ag2O↓说明:当有NH4+存在时c (NH4+)<0.05mol·L-1pH6.5~7.2c (NH4+)>0.15mol·L-1除铵盐

第72页:(4)预先分离干扰离子

(4)预先分离干扰离子

(3)滴定时应剧烈摇动,使被沉淀吸附的Cl-或Br-释放出来,防止终点提前出现。

第73页:二、佛尔哈德法(volhard)

二、佛尔哈德法(volhard)

本法可分为直接滴定法和返滴定法。
本法可分为直接滴定法和返滴定法。
2、直接滴定法测银原理
用硫氰酸盐标准溶液滴定被测离子Ag+,终点时出现红色的FeSCN2+。
滴定反应
Ag+ + SCN-== AgSCN↓ (白色)KSP=1.0×10-12终点指示反应:Fe3++ SCN-== FeSCN2+(红色)K形成=138 指示剂的浓度:[Fe3+]=0.015mol·L-1

第74页:3、返滴定法测定卤素离子(Cl

3、返滴定法测定卤素离子(Cl

3、返滴定法测定卤素离子(Cl-、Br-、I-)以测定(Cl-)为例:此法先加入一定体积过量的AgNO3标准溶液,使氯离子生成银盐沉淀,再加入铁铵矾指示剂,用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3:其反应如下:

第75页:Cl-+ Ag+= AgCl ↓(过量

Cl-+ Ag+= AgCl ↓(过量

再滴入SCN-,又出现红色,再摇动溶液,又退色,这样就不能正确判断终点,为什么?

第76页:由于AgSCN的溶解度比AgCl的溶解度小

由于AgSCN的溶解度比AgCl的溶解度小

由于AgSCN的溶解度比AgCl的溶解度小,所以在溶液中能发生沉淀的转移,其反应为:FeSCN2+Fe3++ SCN-AgCl Ag++ Cl-+ SCN-AgSCN ↓本来已经与Cl-生成沉淀的Ag+,由于AgCl的溶解,又重新与滴定剂SCN-反应,使SCN-浓度降低,配合物溶解红色消失。

第77页:为了解决这个问题

为了解决这个问题

为了解决这个问题,一般在溶液中加入一定量硝基苯,使AgCl表面被硝基苯覆盖,隔绝与水的接触,阻止AgCl与AgSCN的转化,但硝基苯毒性较强。

第78页:4、应用范围直接滴定

4、应用范围直接滴定

方法:A、过滤B、煮沸C、加少量有机溶剂(2)测I-时,指示剂必须在加入过量AgNO3后加入,否则:2I-+ 2Fe3+ ==I2+ 2Fe2+

第79页:5、滴定条件(1)在硝酸溶液中

5、滴定条件(1)在硝酸溶液中

  • 返滴定法测Cl-时,近终点轻摇。
  • (3)强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐应除去。
  • 氧化SCN-SCN-NOSCN(红)SCN-生成沉淀6、优点:选择性高

第80页:三、法扬司法(Fajians)HFIn

三、法扬司法(Fajians)HFIn

1、定义
用吸附指示剂指示终点的银量法称~。
2、吸附指示剂指示
是一类有机染料,当它被沉淀吸附后,会因结构的改变引起颜色的变化,从而指示滴定终点。
例如,AgNO3滴定Cl-,用荧光黄作
例如,AgNO3滴定Cl-,用荧光黄作(HFIn)指示剂。

第81页:3、滴定条件(1)常加入糊精或淀粉等胶体保护剂

3、滴定条件(1)常加入糊精或淀粉等胶体保护剂

  • (2)应控制适当的酸度;
  • (3)滴定时,避免强光照射;
  • (4)AgX ↓ 对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附能力AgX ↓对几种离子吸附能力的次序:I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄4、应用范围Cl-、Br-、I-、SCN-、SO42-、Ag+等。

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