12 第五章 重量分析法1.pptx

第1页：第五章 重量分析法概述

第五章重量分析法通过称量物质的质量进行测定的一种方法§5-1概述一.分类和特点根据被测组分与其它组分分离方法的不同分为三类1.沉淀法利用沉淀反应使待测组分沉淀出来，再转化为称量形式灼烧Ba2++ SO2-= BaSO‚pBaSO444800℃灼烧Mg2++ NH+ HPO-= MgNHPO‚pMgPO34442271100℃沉淀形称量形

第2页：挥发法

2.挥发法利用待测组分的挥发性质，通过加热的方法使其从试样中挥发逸出例如：测定湿存水或结晶水加热烘干至恒重，试样减轻的质量或用干燥剂吸收水汽后增加的质量来确定水的质量3.电解法待测金属离子在电极上还原析出，称重，电极增加的质量即为金属质量优点：直接称量得到分析结果,不用基准物质比较，准确度高，RE＜0.1～0.2%缺点：操作繁琐，程序长，费时多

第3页：重量分析过程与沉淀的要求

二.重量分析法的分析过程和对沉淀的要求过滤、洗涤、灼烧称量形试样+沉淀剂沉淀1.对沉淀形的要求À溶解度小，沉淀完全À沉淀形便于过滤，洗涤À纯度高À易转化为称量型2.对称量形的要求™有确定的化学组成™稳定，不受空气中水分、CO、O的影响22™摩尔质量大，减少称量误差

第4页：重量分析结果的计算

三.结果计算mF称mwx=×100%=×100%xsmmsm:称量形质量F:换算因子Mr(x)F=nM(称量形)r

第5页：沉淀的溶解度及影响因素

§5-2沉淀的溶解度及影响因素一.溶解度aaMA(水）MA(固）=S0MA(固)MA(水)Mn++ An-=S0aMA(水）S0称为固有溶解度，大多数电解质S0小,忽略不计S= [M] = [A]S2= [M] [A] =Ksp有副反应时S2=K' =[M' ][A' ]=K

• α
• αspspMA

第6页：同离子效应对溶解度的影响

• 同离子效应BaSO= Ba2++ SO2-44S=K=×−51.110mol/Lsp
• 当溶液为200mL时溶解损失为1.1×10-5×200×233.4=0.5mg
• 有0.1mol/L SO42-存在时KS(0.1+S)=Kspsp−9S=1.110=×0.1溶解5×10-5mg
• 向溶液加入构晶离子时沉淀的溶解度减小

第7页：盐效应对溶解度的影响

2.盐效应aγγ=I增大，减小，[S]，溶解度增大K0=⋅aaspMA0Kspaa⋅K[M][A]sp==MA=>Ksp0γ⋅γγ⋅γMAMA3.酸效应沉淀为弱酸盐时,αA(H)大,溶解度增加CaCO= Ca2++ CO2-2424H+-SS=[CO2']24-S2= [Ca2+] [CO2'] =K'=K·α2-CO24(H)24spsp

第8页：络合效应对溶解度的影响

4.络合效应金属离子发生副反应AgCl = Ag++ Cl-Cl-[Cl-]小时，主要是同离子效应，溶解度减小[Cl-]大时，主要是络合效应，溶解度增大-S= [Ag+] + [AgCl] + [AgCl] + [AgCl2-] + [AgCl3-]234----= [Ag+] (1+β[Cl] +β[Cl]2+β[Cl]3+β[Cl]4)12341---=Ksp (+β+β[Cl] +β[Cl]2+β[Cl]3)-1234[Cl]

第9页：溶解度最小时的氯离子浓度

溶解度最小时SpCl-052.52dSd[Cl−]1=Ksp(−+β2)=0−2[Cl]1111−===−2.52=×−3[Cl]()()103.0210(mol/L)22β105.0421S=−9.7510(++=1010)10(mol/L)5.04−2.52−6.53.04最小10−2.52

第10页：例：硫酸钡在EDTA溶液中的溶解度

• 例：求BaSO4在pH=10.0的0.01mol/L的EDTA溶液中的溶解度BaSO= Ba2++ SO2-44HYSSS=[Ba2+]+ [BaY]=[BaY]S2=K' =K
• αspspBa(Y)[Y']αY(H)BaY(0.01−S)= 1+β
• [Y]=+β=107.86αBa(Y)1BaY100.45S2= 10-9.96×107.41(0.01-S)S= 3.9×10-3mol/L

第11页：影响溶解度的其它因素

5.其它因素’温度：温度升高使溶解度增大’溶剂：大多数无机物沉淀在有机溶液中的溶解度比在纯水中小’形成胶体溶液：过滤时极易穿透滤纸而引起损失。

加热和加入大量电解质可破坏胶体。’颗粒大小：颗粒越小，S越大

第12页：沉淀的类型与形成

§5-3沉淀的形成一.沉淀类型按颗粒大小分为两大类:直径：0.1—1µm晶形沉淀排列规则结构紧密< 0.02 µm无定形沉淀凝乳状沉淀无规则堆积含水多，体积大属于哪种沉淀，由沉淀性质决定，但沉淀条件也起很大作用。

第13页：沉淀的形成过程

二.沉淀的形成构晶离子—晶核生—长沉淀微粒定向排列聚集晶形沉淀4-8个离子均相成核作用无定形沉淀微粒—晶核—沉淀微粒异相成核作用冯·韦曼（Von Weimarn）经验公式：Q−S分散度=KQ:沉淀瞬间溶质的总浓度S分散度即晶核形成速度，或沉淀初始速度。

成核、生长与相对过饱和度有关，Q小，成核较慢，可得到大颗粒沉淀。

第14页：相对过饱和度与晶核数

不同沉淀均相成核所需相对过饱和度不同，有个极限值，称临界值Q/S：晶核数BaSO4AgCl均相成核异相成核Q/S5.51000

第15页：