11 第四章 滴定分析法的应用2.pptx

第1页：标准溶液的配制和标定

§4—2标准溶液的配制和标定一.酸碱标准溶液1.HCla.用无水NaCO标定(270–3000C灼烧)23第二eqH2CO3[H]a100.0410=Kc=−6.38×=−3.891溴甲酚绿（3.8-5.4）蓝Æ黄绿甲基红（4.4~6.2）黄—橙

第2页：硼砂标定盐酸

b.NaBO·10HO硼砂2472在恒湿器(NaCl和蔗糖饱和溶液)中保存Mr= 381.4-3BO2-+ 5HO = 2HBO+ 2HBO4723320.05mol/L0.1mol/L0.1mol/LHCl+HBO-= HBO+Cl-23330.05×4=0.1mol/L标定0.1mol/L HCl化学计量点时cH3BO3=2[H]=Kac=−9.24×=−5.12100.110选用甲基红为指示剂

第3页：氢氧化钠标准溶液的配制

2.NaOH易吸水、CO2，不能直接配制，用50%浓溶液配a.邻苯二甲酸氢钾KHCHO844Mr=204, 110-120℃干燥[OH]=Kc=−8.59×=−4.94100.0510b1pH=9.06选酚酞为指示剂b.HCO·2HOpKa=1.22 pKa= 4.19224212KaKa2一步滴完<1041=Kc=100.02510−9.81×=−5.70[OH]b1pH=8.30选酚酞为指示剂

第4页：二氧化碳对标定结果的影响

3. CO的影响：HCO消耗NaOH223CO2的来源：水中溶解一定量的CO2固体NaOH或NaOH溶液吸收CO2滴定中空气中的CO2溶入HCO的分布2δH2CO30.9960.0023δHCOδCOpH4-2-330.0040.945090.053pH=4HCO为主，不影响23pH=9HCO3-为主，消耗等摩尔的OH-甲基橙为指示剂无影响，酚酞为指示剂有影响。

第5页：二氧化碳影响的三种情形

• 固体NaOH吸收了CO2，标定其浓度结果偏低；
• 如果溶解基准物质的水中溶解有CO2，也会使NaOH溶液的标定结果偏低；
• 标定过的NaOH放置时吸收了CO2，滴定弱酸结果偏高。标定、测定用同一指示剂可以抵消误差。

第6页：EDTA标准溶液的配制

• 二.络合滴定的标准溶液乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）CHCOO-HOOCH2C2++HHNCHCHN22-OOCH2CCH2COOHH4Y溶解度0.02g /100mL水，Na2H2Y11.1g /100ml水。特点：
• 有–COO-,–NH2,与多种金属离子形成螯合物，稳定
• 1：1配合
• 多数无色，若M有色则加深

第7页：EDTA标准溶液的标定

标定纯金属，盐类：Zn、Pb、Cu、CaCO、MgSO·7HO342配制的水要纯度高，不能含有金属离子。Fe3+、Al3+封闭指示剂。

Ca2+、Mg2+在碱性中标定和测定均有影响。Cu-PAN在pH1.9~12.2使用CuY + PAN + M = MY + Cu-PAN接近化学计量点时Cu-PAN+Y =CuY+PAN紫红绿色

第8页：氧化还原滴定标准溶液

三.氧化还原滴定的标准溶液氧化还原反应是多步反应，由最慢的一步反应决定反应的速度。’催化反应-2MnO+ 5 CO2-+ 16 H+= 2Mn2++ 10 CO+ 8 HO42422Mn2+Mn(VII)Mn(VI) + Mn(III)Mn2+Mn(IV)Mn2+Mn(III)2-3-2nMn(III) + n COMn(CO)2424n3-2nMn(CO)Mn(II) + 2n CO224n

第9页：催化反应与诱导反应

’诱导反应初级反应:-MnO+ 5Fe2++ 8 H+= Mn2++ 5Fe3++ 4 HO42作用体诱导体诱导反应：--2MnO+ 10Cl+ 16 H+= 2Mn2++ 5Cl+ 8 HO422作用体受诱体

第10页：高锰酸钾标准溶液的标定

1. KMnO:用NaCO标定4224KMnO4不纯，水中含有机物。加热煮沸1小时，放2-3天，熔砂漏斗过滤。标定反应: 2MnO-+ 5CO2-+ 16H+= 2Mn2++ 10CO+ 8HO42422控制条件：(70~85℃，温度过高H2C2O4分解,结果偏高。

(1mol/L HSO介质24(开始滴定速度要慢(自催化作用(出现红色后放置0.5~1分不褪色即为终点

第11页：碘标准溶液的标定

2.I:用AsO标定223I2易挥发，溶解度小，用KI配制在pH= 8~9标定：AsO+2OH-=2AsO-+HO2322I+AsO-+ 2HO=AsO3-+2I-+4H+22243.NaSO:用KCrO标定223227NaSO·5HO易风化失水，水中不稳定:2232细菌NaSO→NaSO+ S22323--SO2-+ CO+ HO→HSO+ HCO+ S2322332SO2-+O→2 SO2-+2S2324将水煮沸，冷却后溶解Na2S2O3，加入少量NaCO。

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第12页：重铬酸钾标准溶液的标定

标定反应：CrO2-+ 6 I-+ 14 H+= 2 Cr3++ 3 I+ 7 HO2722反应慢：提高酸度0.4mol /L,加过量KI，暗处放置5分钟-I+ 2SO2-=2 I+ SO2-22346滴定前稀释：防止I-氧化和Cr3+颜色干扰，淀粉在接近终点时加入，终点由深兰色变为亮绿色四.沉淀滴定的标准溶液AgNO3:用NaCl标定，在500~600℃下灼烧。

NHSCN :用AgNO标定，以铁铵矾为指示43剂。

第13页：混合碱的测定

§4-3应用实例一.混合碱的测定1.NaOH + NaCO工业烧碱2（1）双指示剂法NaOH3Na2CO3V2Na2CO3V1酚酞V1酚酞V2甲基橙V2甲基橙一份二份V-VNaOH12V-VNaCO21232V-VNaOH12cV2×106.0c(V−V)×106.0wNa2CO3=×100%w=21×100%m1000×Na2CO3m1000×ssc(V−V)×40.00c(2V−V)×40.00w=×100%12=×100%wNaOH12NaOH×m1000×m1000ss

第14页：混合碱测定的氯化钡法

• 氯化钡法取两份等体积试样溶液（质量为ms）
• 一份以溴甲酚绿为指示剂，用HCl标准溶液滴定，消耗V1毫升HCl + NaOH = NaCl + H2O2HCl + NaCO=2NaCl + CO+ HO2322
• 另一份加入过量BaCl溶液，使NaCO完全223生成BaCO3↓NaCO+ BaCl= BaCO↓+ 2NaCl2323

第15页：混合碱组分含量的计算

以酚酞为指示剂，用HCl滴定，消耗V2毫升HCl + NaOH = NaCl + H2OcV2×40.00w=NaOH×m1000s1c(V−V)×106.0w=12NaCO×2m100023s2. NaCO+ NaHCO工业纯碱233

第16页：铵盐中氮的测定

二.铵盐中N的测定HCl标液NaOHH2SOCuSO44过量NaOHNH3吸收蒸馏NH4+有机化合物NHClH3BO3甲醛法4NH++ HCHO =（CH)NH++ 3H++ HO42642pKa = 5.15xt=1一次滴完酚酞为指示剂，

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第19页：水泥中铁铝钙镁的络合滴定

三.络合滴定法测定水泥中Fe、Al、Ca、Mg浸取HCl, HNO3pH = 2Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+样品溶解NH4Cl，△定容磺基水杨酸pH = 3.5PAN滴定Fe3+测Al3+过量EDTA标液，△CuSO4返滴Fe(OH)Al(OH)↓33尿素水解试液Ca2+pH=12.6GBHApH=10EBTpH=6~6.5滴Ca2+滴Mg2+Mg2+

第20页：重铬酸钾法测定铁

四.KCrO法定Fe227CrO2-+ 14H++ 6e = 2Cr3++ 7HOEθ=1.33V铁矿石在砂浴上用HCl分解，避免沸腾防止FeCl3↑272预还原+SnCl[H]= 4mol/L2Fe3+Fe2+热溶液SnCl2不可多加，稍过量用甲基橙褪色指示，并能继续还原氢化甲基橙而被除去。

HSO-HPOKCrO滴定稀释浅绿变紫红2434227Fe2+流水冷却二苯胺磺酸钠加HPO的目的：34降低Fe3+/ Fe2+条件电位Eθ’=0.61，突跃0.79-1.0V-与Fe3+络合，消除FeCl黄色对终点的影响4

第21页：碘量法测定铜

• 五.碘量法定铜--I+ 2e = 3IEθ= 0.545较弱的氧化剂，中等强度还原剂3
• I2直接滴定强还原剂，称直接碘量法
• 在酸性中强氧化剂与KI作用生成I，以NaSO滴定，2223测定强氧化剂，称间接碘量法-误差来源是I的氧化，I的挥发2-I：酸度不可过高，析出I时避光放置2I↑：加KI，滴定在室温，析出I在碘瓶中进行，滴定22时不能剧烈摇动指示剂淀粉，因I2部分氧化淀粉，使终点提前，所以间接碘量法指示剂在终点前加入，

第22页：碘量法测铜的反应条件

• 铜的测定2Cu2++ 4I-= 2CuI↓+ I2I+ 2SO2-= 2I-+ SO2-22346
• 滴定反应在弱酸性介质中pH=3.5 ~ 4.0 (NHHF)42若酸性太强，I-氧化，S2O32-分解。
• 滴至淡黄色加淀粉指示剂，若在碱性中，则发生副反应。
• CuI沉淀，吸附I2，使结果偏低。在终点前（浅粉紫色）加KSCN，生成CuSCN↓，不吸附I2。

第23页：高锰酸钾法测定化学耗氧量

六.高锰酸钾法测定水中化学耗氧量在强酸性介质中：EθMnO-+ 8H++ 5e = Mn2++ 4HO1.5142酸性、碱性、中性：MnO-+ 2HO + 3e = MnO+ 4OH-0.590.56422强碱：MnO-+ e = MnO2-44COD是指用强氧化剂定量氧化水中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以质量浓度ρ（O2）表示，单位mg/L。

4MnO-+ 12H++ 5C = 4Mn2++ 5CO+ 6HO4222MnO-+ 5CO2-+ 16H+= 2Mn2++ 10CO+ 8HO42422

第24页：银量法的应用

• 七.银量法
• 莫尔法（Mohr）AgNO,KCrO,6.5-10.5，测Cl-, Br-324
• 佛尔哈德法（Volhard）NHSCN,NHFe(SO),酸性，测Ag+,返滴定法，加4442过量AgNO3标准溶液，测Br-, I----加硝基苯或二氯乙烷测Cl时AgCl+SCN=AgSCN+Cl
• 法扬司法（Fajans）AgNO3吸附指示剂荧光黄pH7-104-102-10Cl-，Br-，I-Cl，Br，I-Br-，I-二氯荧光黄曙红

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