05 沉淀滴定法.ppt

第1页：沉淀滴定法封面

沉淀滴定法（Precipitation titration）

本章介绍沉淀滴定法的条件与银量法，重点为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。

第2页：教学指导与学习要点

教学指导

• 方法简介
• 银量法的概念及确定终点的方法
• 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点
• 应用实例

第3页：沉淀滴定法的反应条件

一、方法简介

沉淀滴定法

以沉淀反应为基础的滴定分析法。

作为滴定用的沉淀反应条件

• 反应快速，生成沉淀的溶解度小；
• 反应按一定的化学式定量进行；
• 终点易观察，有准确确定理论终点的方法。

第4页：银量法的三种方法

二、银量法——根据确定终点的指示剂不同分类：

• 莫尔（Mohr）法
• 佛尔哈德（Volhard）法
• 法扬司法

第5页：莫尔法铬酸钾作指示剂

1、莫尔（Mohr）法——铬酸钾作指示剂

以 K₂CrO₄ 为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用 AgNO₃ 标准溶液测定氯化物。

• 滴定反应：Ag⁺＋Cl^- ＝ AgCl↓（白色）
• 指示剂反应：CrO₄^2-＋2Ag⁺ ＝ Ag₂CrO₄↓（砖红色）
• 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色。

第6页：莫尔法指示剂浓度

注意事项——指示剂浓度

• 理论终点时，[Ag⁺]＝(K_sp,AgCl)^1/2＝1.34×10^-5 mol/L。
• 理论终点后 Ag₂CrO₄ 开始析出：[CrO₄^2-] ≥ K_sp,Ag2CrO4/[Ag⁺]² ＝ 1.1×10^-2 mol/L。
• 实际上由于 CrO₄^2- 本身有颜色，指示剂浓度应保持在 0.002～0.005 mol/L 较合适（1～2 mL 5% K₂CrO₄）。

第7页：莫尔法的酸度条件

注意事项——酸度

• 最适宜 pH 6.5～10.5；当有铵离子存在时，pH 应在 6.5～7.2。
• 酸性太强，[CrO₄^2-] 浓度减小；碱性过高，会生成 Ag₂O 沉淀。

第8页：佛尔哈德法直接滴定测银

2、佛尔哈德（Volhard）法——铁铵矾作指示剂

（1）直接滴定法（测 Ag⁺）：在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用 NH₄SCN 标准溶液滴定 Ag⁺，当 AgSCN 沉淀完全后，过量的 SCN^- 与 Fe³⁺ 反应。

• 滴定反应：Ag⁺＋SCN^- ＝ AgSCN↓（白色）
• 指示剂反应：Fe³⁺＋SCN^- ＝ [Fe(SCN)]²⁺（红色络合物）

第9页：佛尔哈德法返滴定测卤素

（2）返滴定法（测卤素离子）：在含有卤素离子的酸性试液中，先加入已知过量的 AgNO₃ 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用 NH₄SCN 标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO₃。

• Ag⁺＋Cl^- ＝ AgCl↓（白色）
• 剩余过量的 AgNO₃：Ag⁺＋SCN^- ＝ AgSCN↓（白色）
• 指示剂反应：Fe³⁺＋SCN^- ＝ [Fe(SCN)]²⁺（橙红色络合物）

第10页：佛尔哈德法沉淀转化与避免

注意事项：AgCl 沉淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的 NH₄SCN 会使 AgCl 发生转化反应，使测定结果误差极大：

AgCl ＋ SCN^- ＝ AgSCN↓ ＋ Cl^-

避免措施（沉淀分离法）

加热煮沸使 AgCl 沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。

第11页：沉淀转化的其他避免措施

避免措施

• 在用 SCN^- 返滴定之前，加入有机溶剂硝基苯或 1,2-二氯乙烷 1～2 mL，把 AgCl 沉淀包住，阻止转化反应发生。
• 适当增加 Fe³⁺ 浓度，使终点 SCN^- 浓度减小，可减少转化造成的误差。
• 返滴定法测 Br^-、I^- 离子时，不会发生转化反应。

第12页：法扬司法吸附指示剂法

3、法扬司法——吸附指示剂法

在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定 Cl^-。

• 滴定反应：Ag⁺＋Cl^- ＝ AgCl↓（白色胶状）
• 指示剂工作原理：HFIn ⇌ H⁺ ＋ FIn^-
• 终点前：{(AgCl)_m}·Cl^- ＋ FIn^-，指示剂不被吸附，呈荧光黄阴离子的黄绿色。
• 终点后：AgCl·Ag⁺ ＋ FIn^- ＝ {(AgCl)_m}Ag⁺·FIn^-，荧光黄阴离子被吸附而呈粉红色。

第13页：法扬司法的使用注意

注意事项

• 指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面，应尽量使胶粒沉淀的表面积大，可加入淀粉保护胶体增加氯化银的表面积。
• 吸附指示剂多为有机酸，控制溶液酸度在 pH 7～10，以电离出更多的指示剂阴离子。
• AgCl 光照易分解出金属银，滴定过程中应尽量避免日光照射。

第14页：硝酸银标准溶液的配制与标定

三、AgNO₃ 标准溶液的配制与标定

• 用 AgNO₃ 优级纯试剂直接配制。
• 先配制后标定。
• 用基准试剂 NaCl 标定。

第15页：沉淀滴定法应用示例

五、应用示例

• 电解液中氯离子的测定
• 洗涤剂中氯离子的测定
• 饮用水中氯离子的测定