第1页：有机化学复习课
有机化学复习课
有机化学复习课
第2页：一、命名或写出结构式
一、命名或写出结构式
- 取代基位置名称+母体名称
- 对于一些芳环有固定的编号
- 注意次序规则，Z/E标记烯烃的构型，R/S标记旋光化合物的构型
- 注意双环化合物的命名
- 注意一些化合物的俗名
- 注意糖的哈沃斯氧环式结构
第3页：二、完成反应式
二、完成反应式
- 亲电加成：加HX，H2O，HOX等遵循马氏规律
- 加HBr有过氧化物效应
- α-H的取代：与Cl2高温下发生α-H的取代A、+ KMnO4B、+ O3
- 氧化
- 烯烃
第4页：炔烃和二烯烃
炔烃和二烯烃
炔烃和二烯烃
- 亲电加成
- 亲核加成
- 二烯烃的1,4加成
- 二烯烃的双烯合成：（也用于合成六元环状化合物）
第5页：脂环烃卤代
脂环烃卤代
脂环烃卤代
- 小环的加成
- 环的破裂发生在含氢最多的碳和含氢最少的碳之间，并且加成方向遵循马氏规律
第6页：当苯环上有强吸电子基时难反应注意
当苯环上有强吸电子基时难反应注意
当苯环上有强吸电子基时难反应注意：两类定位基团、芳香性的判断
第7页：注意SN1和SN2的立体化学•卤代烃•消
注意SN1和SN2的立体化学•卤代烃•消
注意SN1和SN2的立体化学
- 卤代烃
- 消除：查依采夫规则
- 亲核取代
- 与Mg的反应：格氏试剂
第8页：完成反应式（续）
完成反应式（续）
R-OH + HX R-X + H2O
- 醇和醚
- 醇羟基被卤素取代
- 消去：反应条件遵循査依采夫规律
- 氧化和脱氢
- 醚氧键的断裂
第9页：酚醚的生成
酚醚的生成
酚醚的生成
- 酚酯的生成
- 苯环上的取代：卤代，硝化，磺化OHCH3IOCH3NaINaOH
- 酚
第10页：醛和酮：完成反应式
醛和酮：完成反应式
醛和酮
- 亲核加成
- 羟醛缩合
- 还原反应：催化氢化成醇，NaBH4,LiAlH4还原成醇
- 克莱门森还原成烃
- 康尼扎罗反应（歧化反应）
第11页：完成反应式（续）
完成反应式（续）
RCH2COOH + Cl2R CH-COOHCl-P
- 羧酸
- 羧酸衍生物的生成
- α-H的氯代
- 还原反应：LiAlH4还原成醇
第12页：羧酸衍生物
羧酸衍生物
- 水解、醇解(酯交换反应)、氨解(包括与伯胺、仲胺反应)
- 还原LiAlH4R-C-NH2RCH2NH2O=R-C-NHR/RCH2NHR/O=R-C-NR/2RCH2NR/2O=C2H5ONaO=2CH3-C-OC2H5CH3-C-CH2-C-OC2H5+ C2H5OHO=O=
- 霍夫曼降级反应
- 酯缩合反应
第13页：含氮化合物
含氮化合物
含氮化合物
- 硝基化合物的还原
- 烃基化、酰基化
- 重氮化反应
- 重氮化合物官能团的转换
第14页：碳水化合物
碳水化合物
- 单糖的氧化：溴水只能氧化葡萄糖成葡萄糖酸，Fehling和Tollens试剂能氧化葡萄糖和果糖成葡萄糖酸，HNO3可氧化葡萄糖成葡萄糖二酸
第15页：三、选择题
三、选择题
- 比较化合物的沸点
- 同一种化合物：分子量越大沸点越高，分子量相同，支链越多，沸点越低
- 分子量相近的不同化合物：羧酸>醇>醛、酮>醚，烃类
- 比较化合物的溶解度
- 同一种化合物：烃基链越大，溶解度越低，一般芳香族化合物不溶或难溶于水。-OH数目多易溶于水
- 分子量相近的不同化合物：羧酸，醇>醛、酮>醚>烃类
- 比较各种构象的稳定性
- 全交叉式>部分交叉式>部分重叠式>全重叠式
- 椅式构象>船式构象
- 取代基越多占据平伏键越稳定，不能保证所有取代基在平伏键上，则较大取代基占据平伏键较稳定
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第16页：比较活性中间体的稳定性•碳正离子稳定性
比较活性中间体的稳定性
- 碳正离子稳定性：CH2=CH-CH2+, >3o>2o>1o>CH3+
- 自由基稳定性：CH2=CH-CH2., >3o>2o>1o>CH3
- 比较反应速率
- 亲电取代反应速率：按苯环上-NH2,-OH ,-OR ,-R ,-X ,-COOH ,-COR ,-NO2次序依次降低
- 亲核取代反应速率：SN1:叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷>甲基卤化物SN2:甲基卤化物>伯卤烷>仲卤烷>叔卤烷
- 亲核加成反应速率：甲醛>其他脂肪醛>芳醛>丙酮>其他甲基酮
- 比较酸性
- 不同种类化合物：羧酸>碳酸>酚>水>醇
- 同种化合物：结构中连有吸电子基，酸性增强，连有的吸电子基数目越多，吸电子能力越强，酸性增强的越多
第17页：比较碱性
比较碱性
- 醇钠>季铵碱>脂肪胺>氨>芳胺>酰胺
- 若芳胺苯环上连有吸电子基，碱性减弱，反之，碱性增强
- 结构特点
- 具有顺反异构体的结构特点
- 具有光学活性的结构特点：分子不对称
- 能与Ag(NH3)2NO3反应生成沉淀的炔烃为：链端炔烃
- 能发生碘仿反应的结构为：甲基酮，乙醛，CH3CH(OH)-
- 能与重氮盐发生偶联反应的结构为：芳胺和酚类
- 能与溴水反应生成沉淀的是：苯酚和苯胺
- ……
- 某些试剂及某些化合物
第18页：四、鉴别题
四、鉴别题
- 烯烃
- 用溴水鉴别，由红棕色变成无色
- 用KMnO4，由紫红色变成棕褐色沉淀
- 炔烃
- 炔烃鉴别方法同烯烃
- 末端炔：加Ag(NH3)2NO3生成白色沉淀；加Cu(NH3)2Cl生成棕红色沉淀
- 环烷烃（小环）
- 用溴水鉴别，由红棕色变成无色
- 卤代烃
- 用AgNO3/C2H5OH，可生成AgX沉淀
- 卤代烯烃的三种类型与AgNO3醇溶液反应的速度不同
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第19页：醇•加金属Na有氢气放出（低级醇）•伯
醇
- 加金属Na有氢气放出（低级醇）
- 伯、仲、叔醇（烯丙型）可用卢卡斯试剂（无水ZnCl+HCl）鉴别，出现浑浊的快慢不同
- 加KMnO4，伯醇和仲醇褪色
- 某些醇还可以用碘仿反应鉴别
- 醚：可溶于硫酸
- 酚
- 加NaOH，再加H2CO3，由浑浊变澄清再变浑浊
- 与FeCl3的显色反应
- 与溴水作用生成白色沉淀
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第20页：醛、酮•用2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀
醛、酮
- 用2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀
- 醛与托伦试剂作用，生成银镜；与斐林试剂作用，有砖红色沉淀生成。（注意：芳香族醛只能被托伦试剂氧化而不能被斐林试剂氧化）
- 与饱和的亚硫酸氢钠作用，有白色晶体生成。（仅限于大多数醛和脂肪族甲基酮）
- 碘仿反应（I2+ NaOH），可鉴别具有CH3—CO—结构的醛和酮以及具有CH3—CH（OH）—结构的醇。有黄色的碘仿生成
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第21页：推测结构（续）
羧酸
- 可利用其酸性（与NaHCO3反应，有气泡放出）。注意甲酸的特殊结构，既有醛的性质又有酸的性质
- β-二羰基化合物：能使FeCl3显色
- 胺
- 胺可溶于酸
- 苯胺与溴水作用可生成白色沉淀
- 与HNO2作用：伯胺放出气体，仲胺生成黄色油状物，叔胺无特殊现象
- 磺酰化反应（兴斯堡反应）：试剂：苯磺酰氯、NaOH，伯胺溶解，仲胺沉淀，叔胺分层
- 糖、氨基酸：刚讲过
第22页：
第23页：五、合成题
五、合成题
- 典型的合成方法
- 由简单末端炔烃制取高级炔烃（碳链增长）
- 由芳烃定位基的定位效应制取多取代芳烃
- 六元环状化合物的合成（双烯合成反应）
- 混合醚的合成（威廉逊合成法）
- 多一个碳的羧酸合成法（两条路）
- α-羟基酸的合成法
- 丙二酸二乙酯合成法（可用来合成RCH2COOH及RCH（R’）COOH）
- 乙酰乙酸乙酯合成法（可制取丙酮、CH3COCH2R、CH3COCH（R）R’）
- 与格氏试剂有关的合成法
- 由重氮盐制备各种化合物
- 羟醛缩合
第24页：有机化合物的相互转变烷烃卤代烷烯烃醇炔烃
有机化合物的相互转变烷烃卤代烷烯烃醇炔烃
有机化合物的相互转变烷烃卤代烷烯烃醇炔烃醚胺酰胺腈酰卤酯羧酸醛酮
第25页：六、推测结构
六、推测结构
- 烯烃的氧化
- 在高锰酸钾的酸性溶液中，烯烃被氧化成碳链断裂的产物。氧化后，CH2＝基变成CO2，RCH＝基变成RCOOH，R－C＝基变成R－C＝O
- 烯烃的臭氧化
- 结合性质推测官能团R′R′
