13 有机化学复习题.pptx

第1页：有机化学复习课

有机化学复习课

有机化学复习课

第2页：一、命名或写出结构式

一、命名或写出结构式

• 取代基位置名称+母体名称
• 对于一些芳环有固定的编号
• 注意次序规则，Z/E标记烯烃的构型，R/S标记旋光化合物的构型
• 注意双环化合物的命名
• 注意糖的哈沃斯氧环式结构

第3页：间甲基苯酚水杨酸二苯酮

间甲基苯酚水杨酸二苯酮（Z）-1-碘-2-戊烯2，8—二甲基螺[4.5]癸烷邻苯二甲酸二甲酯3—甲基戊醛碘化四乙基铵苯甲酰胺2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷例题：

第4页：命名或写出结构式（续）

[(C2H5)2N(CH3)2]+IN—甲基-N-乙基苯胺邻苯二甲酸3－甲基戊烷（E）－4－乙基－3－庚烯碘化二甲基二乙基铵苯甲酰胺丙酸乙酯苯乙醛丁酸酐2,5－庚二醇

第5页：二、完成反应式

二、完成反应式

• 烯烃：–亲电加成：加HX，H2O，HOX等遵循马氏规律–加HBr有过氧化物效应–α-H的取代：与Cl2高温下发生α-H的取代鉴别烯烃例：烯烃＋5％溴的CCl4溶液（或溴水）→红棕色褪去

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第6页：二、烯烃的氧化反应

二、烯烃的氧化反应

二、烯烃的氧化反应1、烯烃被KMnO4和OsO4氧化生成邻二醇－－顺式加成（1）烯烃被KMnO4氧化

第7页：烯烃的氧化反应（续）

烯烃的氧化反应（续）

应用

• 制邻二醇
• 鉴别双键：高锰酸钾紫色退去
• 测双键的位置氧化在双键处发生，用于推测原烯烃的结构

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第8页：烯烃的臭氧化反应的应用

烯烃的臭氧化反应的应用（2）测定烯烃的结构（1）由烯烃制备醛、酮、醇。CH3CH3CH3O=CCH2CH2CH2CHCH=OCH3H2OZnO3

第9页：炔烃和二烯烃–亲电加成

炔烃和二烯烃–亲电加成

炔烃和二烯烃–亲电加成：–亲核加成–二烯烃的1,4加成：–二烯烃的双烯合成：（也用于合成六元环状化合物）

第10页：端炔烃的鉴定HC≡

端炔烃的鉴定HC≡CH + AgNO3+ NH3·H2O → Ag－C≡C－Ag↓（白色）HC≡CH + Cu2Cl2+ NH3·H2O → Cu－C≡C－Cu↓（棕红色）鉴定末端炔烃。RC≡CH + AgNO3+ NH3·H2O → R－C≡C－Ag↓（白色）RC≡CH + Cu2Cl2+ NH3·H2O → R－C≡C－Cu↓（棕红色）

第11页：烯烃的氧化反应（续）

烯烃的氧化反应（续）

例题：

第12页：烯烃的氧化反应（续）

烯烃的氧化反应（续）

+

第13页：烯烃的氧化反应（续）

规律：(1)一元取代环己烷中，取代基在e键上为优势构象.5% 95%(2)多元取代环己烷中，e键多者为优势构象。(3)环上有不同取代基时，最大取代基处于e键上的构象最稳定

• 脂环烃例：1-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的构象

第14页：小环的加成，大环卤代加成位置

小环的加成，大环卤代加成位置

小环的加成，大环卤代加成位置：符合马氏规则。

第15页：氧化反应

氧化反应

• 在室温下环烷烃难以氧化，和一般的氧化剂如酸性高锰酸钾等不起反应
• 例：可用高锰酸钾溶液来区别烯烃和环丙烷衍生物。重点

第16页：烯烃的氧化反应（续）

烯烃的氧化反应（续）

例：

第17页：旋光异构对映异构体数目

旋光异构对映异构体数目

旋光异构对映异构体数目= 2n; (n=不同手性碳原子数)外消旋体数目= 2n-1

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第18页：亲电取代

亲电取代

亲电取代：芳香烃

第19页：休克尔规则

休克尔规则：必须满足三个条件。(1)成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm;(2)环状闭合共轭体系;(3)环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2、3……)；符合上述三个条件的环状化合物，就有芳香性，这就是休克尔规则。下列化合物中具有芳香性的是（B）A.B.C.D.例：

第20页：两类定位基

两类定位基

两类定位基：各个顺序记住（课本67-68页）

第21页：烷基苯的卤代反应条件不同，产物也不同

烷基苯的卤代反应条件不同，产物也不同

烷基苯的卤代反应条件不同，产物也不同。光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。+ Cl2例：△

第22页：卤代烃–亲核取代SN1（两步）和

卤代烃–亲核取代SN1（两步）和

卤代烃–亲核取代SN1（两步）和SN2（一步）的立体化学例：+

第23页：卤代烃的活泼性

卤代烃的活泼性

卤代烃的活泼性

• 卤素：R-I>R-Br>R-Cl>R-F?例

第24页：与硝酸银作用叔卤代烃伯

与硝酸银作用叔卤代烃伯、仲卤代烃RCH=CHCH2-X＞孤立型(伯、仲)＞CH2=CH-X(乙烯型)加热↓加热也无↓室温迅速生成AgX↓C6H5-CH2-Cl，C6H5-CH2-CH2-Cl，C6H5-Cl

推测卤代烃的类型硝酸烷基酯R－X＋AgONO2R－ONO2＋AgXCH3CH2OH•烃基相同，卤原子活性顺序：RI＞RBr＞RCl

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第25页：烯烃的氧化反应（续）

烯烃的氧化反应（续）

消去：查依采夫规则例：

第26页：醇（沸点比较）•醇羟基被卤素取代：–消去

醇（沸点比较）

• 醇羟基被卤素取代：–消去：反应条件遵循査依采夫规律R-OH + HX R-X + H2O例：邻二醇能被高碘酸氧化，不是邻二醇不行

第27页：卢卡斯：烯烃的氧化反应

卢卡斯(Lucas)试剂(无水ZnCl2与浓HCl配制的溶液)鉴别：六个碳以下的伯、仲、叔醇(烯丙式醇)R3C-OH烯丙式醇R2CHOHRCH2OHLucas试剂R3C-ClR2CHClRCH2Cl现象立即浑浊几分钟后浑浊加热后浑浊溶于Lucas试剂不溶于Lucas试剂例

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第28页：1、酸性（例）（2）酸性比碳酸弱

1、酸性（例）（2）酸性比碳酸弱（1）酸性比醇强酚（3）电子效应的影响连有吸电子基时，酸性增强，连有供电子基团，酸性减弱。pka 7.15 7.22 8.39 10.210.25

第29页：能与三氯化铁的显色反应–苯环上的取代

能与三氯化铁的显色反应–苯环上的取代

能与三氯化铁的显色反应–苯环上的取代：卤代，硝化，磺化酚–醚氧键的断裂（重点）推导题醚例：

第30页：醛、酮•反应活性：＞＞＞＞化学性质与氨

醛、酮•反应活性：＞＞＞＞化学性质与氨

醛、酮

• 反应活性：＞＞＞＞化学性质与氨及氨的衍生物的加成缩合反应（重点）金属氢化物还原

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第31页：酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原（续）

酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原（续）

例

第32页：②与弱氧化剂的反应推导及鉴别弱氧化剂的名

②与弱氧化剂的反应推导及鉴别弱氧化剂的名称试剂的组成起反应的物质现象鉴定的物质土伦试剂Tollens碱的银氨溶液醛Ag（沉淀）区别醛和酮斐林试剂FehlingACuSO4溶液BNaOH和酒石酸钾钠（A,B分别储存）脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮,脂肪醛和芳香醛本尼迪特试剂BenedictACuSO4溶液BNa2CO3和柠檬酸钠溶液(不分装)脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮,脂肪醛和芳香醛

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第33页：利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物

利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物：碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂，能将具有CH3CH(OH)-结构的醇氧化成乙醛或甲基酮，然后进一步起碘仿反应。碘仿反应重点

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第34页：酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原（续）

酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原（续）

例：

第35页：酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原

酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原

酸性强弱比较重点羧酸羧基的还原(LiAlH4)重点二元酸推导题：P205 10.8

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第36页：羧酸衍生物水解、醇解、胺解的活性次

羧酸衍生物水解、醇解、胺解的活性次是：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺胺是碱性的酰胺是中性的酰胺的碱性很弱，接近于中性。（原因：氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成P-π共轭）酰亚胺略带酸性

第37页：N-亚硝基-N-甲基苯胺

N-亚硝基-N-甲基苯胺(CH3)2NH + NaNO2+ HCl → (CH3)2N－NO + NaCl + H2ON-亚硝基二甲胺N-亚硝基胺（黄色油状，一种致癌物质）与稀酸共热则分解为原来的胺，因此可利用此反应分离或提纯仲胺！仲胺重点

• 含氮化合物

第38页：＜＜二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞氨＞苯胺＞二苯

＜＜二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞氨＞苯胺＞二苯胺＞三苯胺pKb：3.27 3.35 4.22 4.75 9.37 13接近中性重点碱性比较和解释胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为：脂胺＞氨＞芳香胺

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第39页：磺酰化伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基

磺酰化伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代重点苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺欣斯堡（Hinsberg反应）利用此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺（重点）

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第40页：三、选择题

三、选择题

• 比较化合物的沸点–同一种化合物：分子量越大沸点越高，分子量相同，支链越多，沸点越低–分子量相近的不同化合物：羧酸>醇>醛、酮>醚，烃类
• 比较化合物的溶解度–同一种化合物：烃基链越大，溶解度越低，一般芳香族化合物不溶或难溶于水。-OH数目多易溶于水–分子量相近的不同化合物：羧酸，醇>醛、酮>醚>烃类
• 比较各种构象的稳定性–全交叉式>部分交叉式>部分重叠式>全重叠式–椅式构象>船式构象–取代基越多占据平伏键越稳定，不能保证所有取代基在平伏键上，则较大取代基占据平伏键较稳定

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第41页：比较活性中间体的稳定性–碳正离子稳定性

比较活性中间体的稳定性–碳正离子稳定性：CH2=CH-CH2+, >3o>2o>1o>CH3+–自由基稳定性：CH2=CH-CH2., >3o>2o>1o>CH3

• 比较反应速率–亲电取代反应速率：按苯环上-NH2,-OH ,-OR ,-R ,-X ,-COOH ,-COR ,-NO2次序依次降低–亲核取代反应速率：SN1:叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷>甲基卤化物SN2:甲基卤化物>伯卤烷>仲卤烷>叔卤烷–亲核加成反应速率：甲醛>其他脂肪醛>芳醛>丙酮>其他甲基酮
• 比较酸性–不同种类化合物：羧酸>碳酸>酚>水>醇–同种化合物：结构中连有吸电子基，酸性增强，连有的吸电子基数目越多，吸电子能力越强，酸性增强的越多

第42页：比较碱性

比较碱性：–醇钠>季铵碱>脂肪胺>氨>芳胺>酰胺–若芳胺苯环上连有吸电子基，碱性减弱，反之，碱性增强

• 结构特点：–具有顺反异构体的结构特点：–具有光学活性的结构特点：分子不对称–能与Ag(NH3)2NO3反应生成沉淀的炔烃为：链端炔烃–能发生碘仿反应的结构为：甲基酮，乙醛，CH3CH(OH)-–能与溴水反应生成沉淀的是：苯酚和苯胺–……
• 某些试剂及某些化合物

第43页：四、鉴别题

四、鉴别题

• 烯烃–用溴水鉴别，由红棕色变成无色。–用KMnO4，由紫红色变成棕褐色沉淀
• 炔烃–炔烃鉴别方法同烯烃。–末端炔：加Ag(NH3)2NO3生成白色沉淀；加Cu(NH3)2Cl生成棕红色沉淀
• 卤代烃–用AgNO3/C2H5OH，可生成AgX沉淀–卤代烯烃的三种类型与AgNO3醇溶液反应的速度不同

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第44页：醇–加金属Na有氢气放出（低级醇）–伯

醇–加金属Na有氢气放出（低级醇）–伯、仲、叔醇可用卢卡斯试剂（无水ZnCl+HCl）鉴别，出现浑浊的快慢不同。–加KMnO4，伯醇和仲醇褪色。–某些醇还可以用碘仿反应鉴别

• 醚：可溶于硫酸
• 酚–加NaOH，再加H2CO3，由浑浊变澄清再变浑浊。–与FeCl3的显色反应：–与溴水作用生成白色沉淀

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第45页：醛、酮–用2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀

醛、酮–用2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀。–醛与托伦试剂作用，生成银镜；与斐林试剂作用，有砖红色沉淀生成。（注意：芳香族醛只能被托伦试剂氧化而不能被斐林试剂氧化）–与饱和的亚硫酸氢钠作用，有白色晶体生成。（仅限于大多数醛和脂肪族甲基酮）–碘仿反应（I2+ NaOH），可鉴别具有CH3—CO—结构的醛和酮以及具有CH3—CH（OH）—结构的醇。有黄色的碘仿生成

• 羧酸：–可利用其酸性（与NaHCO3反应，有气泡放出）。注意甲酸的特殊结构，既有醛的性质又有酸的性质

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第46页：β-二羰基化合物

β-二羰基化合物：能使FeCl3显色

• 胺–胺可溶于酸。–苯胺与溴水作用可生成白色沉淀。–伯胺的异腈反应，有恶臭味。–与HNO2作用：伯胺放出气体，仲胺生成黄色油状物，叔胺无特殊现象–磺酰化反应：试剂：苯磺酰氯、NaOH，伯胺溶解，仲胺沉淀，叔胺分层

第47页：有机化合物的相互转变烷烃卤代烷烯烃醇炔烃

有机化合物的相互转变烷烃卤代烷烯烃醇炔烃

有机化合物的相互转变烷烃卤代烷烯烃醇炔烃醚胺酰胺腈酰卤酯羧酸醛酮

第48页：六、推测结构

六、推测结构

• 烯烃的氧化：–在高锰酸钾的酸性溶液中，烯烃被氧化成碳链断裂的产物。氧化后，CH2＝基变成CO2，RCH＝基变成RCOOH，R－C＝基变成R－C＝O。–烯烃的臭氧化
• 偶氮化合物的还原
• 结合性质推测官能团R′R′

第49页：课本：推测结构

例：课本：P178：9.12P50 : 3.23

• 分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A，B，C，D的结构式

第50页：某化合物A，分子式为

某化合物A，分子式为C9H8O3，可以溶解于碳酸钠溶液，可以发生碘仿反应，但是与三氯化铁溶液不显色。A与浓硫酸-浓硝酸发生硝化反应，且一硝化产物只有一种。推测A的结构式

• 分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液共热产生黄色沉淀，推测A，B，C的结构