页数：26页文件大小：610.0 KB来源： 有机化学ppt课件
本课件讲解醇、酚、醚三类含氧化合物。醇部分涵盖命名、氢键对沸点溶解度的影响及与金属、卤化、酯化、脱水、氧化五类反应；酚部分讲酸性、显色与环上取代；醚部分讲醚键断裂、过氧化物与环醚、冠醚。
7 醇酚醚
7.1.1 醇的分类、命名
命名示例：4-甲基-2-戊醇、(Z)-3-己烯-1-醇、苯甲醇（苄醇）、γ-苯基丙烯醇、2-环己烯醇
7.1.2 物理性质
同碳数的醇含支链愈多沸点愈低，原因是分子间范德华力较小。典型多元醇如丙三醇、环己六醇。
7.1.3 化学性质：反应发生的主要部位为 O—H 键与 C—O 键及 α-H
1、与活泼金属的反应：醇与活泼金属（如 Na、K）反应放出氢气并生成醇金属化合物。
醇的反应活性：甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇（酸性由强到弱的顺序），反应剧烈程度由快到缓和。
2、卤代烃的生成
氢卤酸活性次序：HI > HBr > HCl
醇的活性顺序：烯丙型醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇
| 醇的类型 | 反应现象 |
|---|---|
| 叔醇 | 室温下很快混浊 |
| 仲醇 | 室温数分钟后混浊 |
| 伯醇 | 室温下不混浊 |
烯丙型的醇、叔醇、仲醇按 SN1 机理反应，伯醇按 SN2 机理反应。
注意：按 SN1 机理反应时有碳正离子中间体生成，因而可能生成重排产物。
无重排的卤代：采用不经过碳正离子中间体的试剂（如卤化磷、氯化亚砜等），可使醇直接转化为卤代物而不发生重排。
注：本页源文件仅提取到小节标题「无重排的卤代」，正文字符少于 60 字，具体试剂与反应式以原课件图片为准。
分子内脱水——成烯
5、氧化反应（加 O、去 H）
催化脱氢：伯醇或仲醇高温下通过活性铜（或银、镍等）催化剂表面时，伯醇脱氢生成醛，仲醇脱氢生成酮。
叔醇分子中没有 α-H，因此不能脱氢。
7.2 酚——7.2.1 分类、命名
示例：2-甲基苯酚、5-甲基-1-萘酚、1,2-苯二酚
化合物中有两个或多个官能团时，命名需比较官能团的优先次序，以最优者为母体，其余作为取代基。
酚羟基作取代基的示例：2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲醛、4-羟基-2-萘磺酸
酚羟基作母体的示例：5-甲基-2-异丙基苯酚、4-烯丙基苯酚
7.2.2 化学性质
本节内容还包括显色反应、环上的取代反应与氧化反应。
2、显色反应：不同的酚与三氯化铁溶液显不同的颜色，例如苯酚显蓝紫色、邻苯二酚显深绿色、对甲苯酚显蓝色，该反应可用于酚的定性分析。
酸性的取代基效应：酚羟基的邻位或对位有吸电子基时酸性增大；有供电子基时酸性减弱。
3、环上的取代反应（卤代、硝化、磺化、Friedel-Crafts 反应）
| 反应温度 | 主要产物 |
|---|---|
| 20 ℃ | 邻位产物 + 对位产物 |
| 100 ℃ | 以对位产物为主 |
4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（简称 BHT）可用作有机物的抗氧剂和食品防腐剂。
4、氧化反应：酚很容易被氧化。邻苯二酚和对苯二酚用弱氧化剂 Ag2O 即可氧化，分别生成相应的邻苯醌（红色）和对苯醌（黄色）。
7.3 醚（ether）——7.3.1 分类、命名
示例：二苯醚、二环丙基醚、（二）甲醚、环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,4-环氧丁烷、苯甲醚、甲乙醚、乙氧基环己烷
示例：1,4-二氧六环、3-乙氧基庚烷、二丙烯基醚、β,β′-二甲氧基乙醚
7.3.2 化学性质：醚中的 (C)—O—(C) 键称为醚键，是醚的官能团。
3、过氧化物的生成：醚的 α 碳上有氢时易被氧化生成过氧化物。
7.3.3 环醚：最简单和最重要的环醚是环氧乙烷。环氧乙烷是一个三元环，分子中存在张力，化学性质非常活泼，与含活泼氢的试剂作用即开环生成双官能团化合物。
不对称的 1,2-环氧丙烷可以有两种开环方式：
| 反应条件 | 开环位置 | 原因 |
|---|---|---|
| 碱性条件 | 亲核试剂进攻烃基较少的碳原子，该碳与氧相连的键断裂 | 空间位阻小 |
| 酸性条件 | 连接烃基较多的碳原子与氧之间的键断裂 | 考虑碳正离子的稳定性 |
环氧乙烷与 Grignard 试剂反应，产物经水解得到增加 2 个碳原子的伯醇。
示例：18-冠-6
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