页数：31页文件大小：642.0 KB来源： 有机化学ppt课件
本课件讲解醛、酮、醌三类羰基化合物。先介绍醛酮的分类命名与物理性质，再系统展开亲核加成反应、α-H 的卤代与羟醛缩合、氧化与还原反应，最后说明醌型结构与醌的加成还原性质。
8 醛酮醌
8.1 醛（aldehydes）酮（ketones）——一、分类、命名
示例：5-甲基-3-己酮、5-甲基-5-己烯-3-酮、3-硝基苯乙酮
命名示例
二、物理性质
三、化学性质：发生反应的主要部位为羰基与 α-H
（1）与 HCN 加成反应：生成 α-羟基腈，反应可逆，是有机合成上增长碳链的方法。
实验现象
事实表明：HCN 与羰基的加成反应起决定作用的是 CN-。碱催化下的反应分步进行，首先与羰基碳结合的是 CN-；由亲核试剂进攻而引起的加成反应称为亲核加成。
（2）与饱和 NaHSO3 加成：生成白色结晶状加成物。
（3）与 ROH 的加成
生成缩醛的方法在有机合成中可用来保护醛基。
本页源文件仅提取到章节名页眉「8 醛酮醌」，无正文文字，内容以原课件图片中的结构式与反应式呈现。
注：本页正文字符少于 60 字，建议对照原课件图片补充本页要点。
（4）与 Grignard 试剂的加成：Grignard 试剂中的碳镁键高度极化，碳原子带部分负电荷，是较强的亲核试剂。
（5）与 H2O 的加成：生成胞二醇（同碳二醇），一般不稳定。
（6）与氨的衍生物加成：属加成—消除反应。
羰基试剂：羟胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲
| 羰基试剂 | 加成缩合产物 |
|---|---|
| 羟胺 | 肟 |
| 肼 | 腙 |
| 苯肼 | 苯腙 |
| 2,4-二硝基苯肼 | 2,4-二硝基苯腙 |
| 氨基脲 | 缩氨脲 |
上述产物都是结晶、具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮；在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用于分离、提纯醛、酮。
2、α-H 的反应——（1）卤代反应及卤仿反应
卤仿反应：含 3 个 α-H 的醛、酮在碱性条件下卤代时，3 个 α-H 全被卤素取代，生成的三卤代醛、酮在碱性溶液中分解成 CHX3 和羧酸盐，称为卤仿反应。
（2）羟醛缩合反应：在稀碱作用下，一分子醛的 α-H 与另一分子醛的羰基加成，生成 β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。
从反应机理看，羟醛缩合实际上也是亲核加成反应。
酮在相同条件下进行羟醛缩合反应时，只能得到少量 β-羟基酮。
注：本页源文件以反应式为主，具体产物与条件以原课件图片为准。
3、氧化和还原反应——（1）氧化反应：醛很容易被氧化，弱氧化剂可氧化醛成羧酸而不能使酮氧化，利用这一性质可区别醛和酮。
| 试剂 | 组成 | 说明 |
|---|---|---|
| Tollen 试剂 | 银氨溶液 Ag(NH3)2+ | 醛发生银镜反应 |
| Fehling 试剂 | A：CuSO4；B：NaOH、酒石酸钾钠 | 产生砖红色沉淀；不氧化芳醛 |
| Benedict 试剂 | CuSO4、Na2CO3、柠檬酸钠 | 不氧化甲醛 |
上述氧化不氧化分子中的重键。
（2）还原反应
分子间同时进行性质相反的两种反应称歧化反应；在不同分子间进行的称为交叉 Cannizzaro 反应。
甲醛参加的交叉 Cannizzaro 反应中，因甲醛有强还原性，通常甲醛被氧化为甲酸。
该反应是实验室和工业上制备季戊四醇的方法。
注：本页源文件以反应式为主，具体配比与条件以原课件图片为准。
合成：本页为醛酮相关合成路线的练习，源文件仅提取到「合成」标题。
注：本页正文字符少于 60 字，具体合成目标与路线以原课件图片为准。
合成：C2 和 C2 以下的化合物任用，设计目标分子的合成路线。
注：本页源文件以结构式为主，目标分子与路线以原课件图片为准。
小结：增长碳链的方法
8.2 醌——一、结构和命名
常见醌：对苯醌、邻苯醌、α-萘醌、β-萘醌、蒽醌
二、醌的化学性质——1、加成反应：醌具有典型的烯烃和羰基化合物的性质。
2、还原反应：醌还原生成氢醌（对苯二酚）。
氢醌与醌组成氢醌电极，可用于测定 H+ 浓度。
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