16 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物.ppt

第1页：重氮化合物的命名

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物：一、重氮化合物的命名

重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（－N₂－）官能团。其中 －N₂－ 基团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。例如：

• 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）
• 苯重氮氨基苯
• 氢氧化重氮苯

第2页：偶氮化合物的命名

偶氮化合物

－N₂－ 基团两端都与碳原子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如：

• 甲基偶氮苯
• 对二甲氨基偶氮苯

第3页：重氮化反应

二、重氮化反应

芳香伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。本页图示给出反应式。

第4页：被羟基取代

三、重氮盐的性质及其在合成中的应用：1．取代反应 (1) 被羟基取代

重氮盐在酸性水溶液中加热，重氮基被羟基取代生成酚，同时放出氮气，这是由芳胺制备酚的重要方法。

第5页：被卤原子取代

(2) 被卤原子取代

重氮盐在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下，重氮基被氯或溴取代（桑德迈尔反应）；制备碘代物只需与碘化钾溶液共热。本页图示给出反应式。

第6页：被氰基和氢原子取代

(3) 被氰基取代

重氮盐在氰化亚铜作用下，重氮基被氰基取代生成芳香腈，水解可得芳香羧酸，是由芳胺增长碳链的方法。

(4) 被氢原子取代

重氮盐与次磷酸或乙醇作用，重氮基被氢原子取代，可用于从芳环上脱去氨基。

第7页：合成应用例1间二溴苯的制备

(5) 在合成中的应用：例1 间二溴苯的制备

本页图示给出由苯经硝化、还原、溴化、重氮化与取代反应制备间二溴苯的合成路线。

第8页：合成应用例2间硝基苯酚的制备

例2 间硝基苯酚的制备

本页图示给出由间硝基苯胺经重氮化、水解制备间硝基苯酚的合成路线。

第9页：合成应用例3与小结

例3 1,3,5-三溴苯的制备

本页图示给出合成路线。

结论：在药物和有机合成中可利用硝基或氨基的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接取代法合成的化合物。

第10页：与芳胺的偶联反应

2．偶联反应

在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，这个反应称为偶联反应。

(1) 与芳胺的偶联反应：通常在弱酸或中性介质（pH 为 5～7）中进行。本页图示给出反应式。

第11页：与酚类的偶联反应

(2) 与酚类的偶联反应

通常在弱碱性介质（pH 为 8～10）中进行，生成羟基偶氮化合物，这类化合物多带有鲜艳颜色，常用作染料和指示剂。本页图示给出反应式。