11 第十一章 酚.ppt

第1页：酚的结构与p-π共轭

第十一章 酚

1．酚的结构（Ar－OH）

酚羟基中氧原子的 p 轨道与苯环的大 π 键形成 p-π 共轭，产生两个后果：

• 苯环上电子云密度增加
• 酚羟基氢的离解能力增强

第2页：酚的分类和命名

2．酚的分类和命名

• 分类：按羟基数分为一元酚、二元酚、三元酚、多元酚
• 命名：按照官能团优先规则（见第九章第一节）。若苯环上没有比 －OH 优先的基团，则 －OH 与苯环一起为母体，称为「某酚」

本页图示给出 3-硝基苯酚（间硝基苯酚）与 2,4-二甲基苯酚的命名示例。

第3页：羟基作取代基的命名

羟基作取代基的情形

若苯环上有比 －OH 优先的基团，则 －OH 作取代基命名。例如：

• 邻羟基苯甲酸（水杨酸）
• 对羟基苯甲醛

第4页：酚的制法

二、酚的制法

• 1．磺酸盐碱熔：芳磺酸钠与熔融氢氧化钠共熔后酸化得酚
• 2．卤苯水解：卤苯在高温高压及碱作用下水解生成酚

本页图示给出两条路线的反应条件。

第5页：酚的物理性质

三、酚的物理性质

• 大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体
• 纯的酚类无色，氧化后呈红色或红褐色
• 酚类化合物在水中有一定的溶解度
• 分子间氢键的形成使酚类化合物的沸点较高
• 对称性大的酚，其熔点比对称性小的酚要高

第6页：酚的化学性质概览

四、酚的化学性质

• （一）酚羟基的反应：弱酸性、成醚与成酯、与三氯化铁显色
• （二）芳环上的取代反应：卤代、硝化
• （三）氧化反应：生成醌类化合物

第7页：酚的弱酸性

（一）酚羟基的反应：1．弱酸性

苯酚能与氢氧化钠作用生成易溶于水的苯酚钠，表现出比醇明显更强的酸性，但比碳酸弱，因此向苯酚钠溶液中通入二氧化碳又可析出苯酚。

第8页：酚酸性的强弱比较

酸性强弱的比较

• 酸性由强到弱：乙酸 ＞ 碳酸 ＞ 苯酚 ＞ 水 ＞ 乙醇
• 取代基的影响：苯环上连有吸电子基使酚酸性增强；连有供电子基使酸性减弱

注：源文件所列 pKa 数值序列（10.14、9.98、9.38、7.15、4.09）与上述次序无法一一对应，疑为排版错乱，此处按标准酸性强弱次序排列，具体 pKa 数值请以教材为准。

第9页：酚的成醚与成酯反应

2．成醚、成酯反应

酚羟基可成醚（生成芳醚），也可与酸酐或酰卤作用成酯。本页图示给出乙酸酐与水杨酸作用生成乙酰水杨酸（阿司匹林）的反应式。

第10页：与三氯化铁的显色反应

3．与三氯化铁的显色反应

苯酚遇三氯化铁显蓝紫色，不同结构的酚呈现不同颜色，该反应灵敏，常用于鉴别酚类化合物。

第11页：芳环上的卤代与硝化

（二）芳环上的取代反应

• 1．卤代反应：由于 p-π 共轭使苯环活化，苯酚极易卤代
• 2．硝化反应：苯酚与稀硝酸在室温下即可硝化

本页图示给出两类反应的产物。

第12页：酚的氧化反应

（三）氧化反应

酚类很容易被氧化，苯酚被氧化时生成对苯醌（黄色），酚类久置被空气氧化后颜色变深即源于此。