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07 第七章 醇、酚、醚.ppt

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本课件分别讲醇、酚、醚三类化合物的分类命名与物理性质,比较醇的取代、脱水与氧化,说明酚的酸性、显色与取代反应,给出醚键断裂与过氧化物检查,并附带硫醇、硫酚、硫醚。

第七章醇、酚、醚,明确醇与酚的掌握要求
醇的分类章节首页,点明本章在醇、酚上的讲授内容
伯醇仲醇与叔醇,说明醇的结构特点及与酚的关系
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第1页:第七章醇、酚、醚

  • 第七章醇、酚、醚学习要求:
  • 掌握醇、酚、醚的系统命名法。
  • 熟练掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质,和鉴别方法。
  • 了解沸点、溶解度与分子结构的关系。

第2页:醇的分类

§1 醇的分类和命名一、醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类第一节醇

第3页:伯醇仲醇与叔醇

2.根据羟基所连的碳原子的种类,醇可分为: 伯、仲、叔醇。

第4页:醇的命名

  • 根据醇分子结构中羟基的数目,醇可分为一元醇、二元醇、三元醇……二、醇的命名
  • 普通命名法邻氯苯甲醇

第5页:醇的系统命名法

2.系统命名法系统命名法命名原则如下:⑴选择最长的碳链为主链,含与羟基相连的碳原子及双键或叁键,根据主链的碳原子数称为某醇。⑵从靠近羟基一端给主链编号,羟基编号数写在醇名称之前。

第6页:醇的命名举例

3-苯基-2-丙烯醇(肉桂醇)3. 俗名

第7页:醇的物理性质

  • §2 醇的物理性质(自学)
  • 状态和气味:在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体;十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1~C3有酒味,C4~C11不愉快气味,C12以上无味。
  • 沸点醇的沸点比醚和烷烃都高。117.2℃34.6 ℃ 36.1 ℃

第8页:乙醇与固体酒精

固体酒精生产工艺酒精是一种易燃、易挥发的液体,沸点是78℃,凝固点是-117℃.它是一种重要的有机化工原BR料,可广泛应用于化学、食品等工业,也可作为燃料应用于日常生活中。使工业酒精凝固成燃料块又称为方便燃料块。利用硬脂酸钠受热时软化,冷却后又重新凝固的性质,将液体酒精包含在硬脂酸钠网状骨架骨架间隙中充满了酒精分子,但硬脂酸钠的价格昂贵,且市场上不易买到。为此,本工艺改进采用硬脂酸在一定的温度下与氢氧化钠反应,生成硬脂酸钠,大大降低了固体酒精燃料的成本。在配方中加入石蜡等物料作为粘结剂,可以得到质地更加结实的固体酒精燃料,添加硝酸铜是为了燃烧时改变火焰的颜色,美观,有欣赏价值,还可以添加溶于酒精的染料制成各种颜色的固体燃料。由于所用的添加剂为可燃的有机化合物,不仅不影响酒精的燃烧性能,而且燃烧得更为持久,并能够释放出应有的热能,在实际应用中更加安全方便。

第9页:醇的沸点与水溶性

117.8℃107.9℃82.5℃3.水溶性C1~C3易溶于水,C4~C10部分溶,C11以上不溶于水;羟基数目愈多,水溶性愈大。醇可形成分子间氢键

第10页:结晶醇与脱水剂

  • 结晶醇有机物中混有少量甲醇、乙醇时,可用MgCl
  • CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水,则不能用CaCl2作脱水剂。§3 醇的化学性质取代反应、消除反应、氧化反应

第11页:醇与活泼金属的反应

一、取代反应㈠与活泼金属反应反应活性:伯醇>仲醇>叔醇原因:

第12页:醇的酯化反应

㈡醇的酯化反应机理:酯化反应是羧酸与醇脱水而成的+

第13页:醇与氢卤酸的反应

㈢醇与氢卤酸的反应反应活性:

第14页:卢卡斯试剂鉴别醇

浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯试剂Lucas这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法,叫卢卡斯反应。

第15页:醇与卤化磷的反应

㈣醇与PX3、PX5的反应产率高,副反应少RCl + POCl + HCl(X=Br or I)

第16页:醇的分子内脱水

二、消除反应㈠分子内脱水1.取向:有不同消除取向时,遵循查依采夫规则

第17页:醇脱水的活性与历程

  • 活性伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是:叔醇>仲醇>伯醇
  • 反应历程E1 容易发生分子重排

第18页:醇的氧化反应

㈡分子间脱水三、氧化反应㈠氧化剂氧化

第19页:叔醇不易被氧化

叔醇分子中羟基所连碳上没有氢,一般反应条件下不被氧化

第20页:醇的脱氢氧化

㈡脱氢氧化

第21页:重要的醇:甲醇与乙醇

§4 重要的醇类化合物一、甲醇无色液体,剧毒。二、乙醇制法:⑴乙烯为原料⑵糖类发酵70~75%乙醇为消毒剂

第22页:丙三醇与环己六醇

三、丙三醇(甘油)四、环己六醇e a e e e e

第23页:酚的分类和命名

§1 酚的分类和命名一、分类酚羟基的数目:一元酚、二元酚、多元酚芳环的不同:苯酚类、萘酚类等二、命名芳环上连有:R-, RO-, -X , -NO2, -NH2等取代基,酚做母体。-SO3H , -CHO , -COOH , -CN,酚羟基作为取代基。第二节酚

第24页:酚的命名举例

2-甲基-4-甲氧基苯酚邻羟基苯甲醛1,3,5-苯三酚

第25页:酚的物理性质

§2 酚的物理性质熔点,沸点比相应的芳烃要高。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中;它们在水中的溶解性,一般说来是随羟基增多,温度升高而增大。绝大多数酚都是固体,容易氧化。

第26页:酚的酸性

  • §3 酚的化学性质
  • 苯环上电荷密度增大,亲电取代易发生(邻对位)
  • 碳氧键不易断,-OH不易被取代
  • 氧氢键易断,氢易解离,显酸性一、酚的酸性

第27页:取代基对酚酸性的影响

pKa 1710.006.374.75G: 给电子基,酸性减弱;吸电子基,酸性增强

第28页:酚与三氯化铁的反应

二、酚与FeCl3的反应绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用,生成有色的配合物。凡具有烯醇式结构的化合物(—C=C—OH)都与FeCl3有类似的颜色反应。紫色

第29页:酚的卤代反应

三、酚的取代反应1.卤代:常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量

第30页:酚的硝化与苦味酸

2.硝代:苦味酸很强的酸性(pKa=0.71)

第31页:酚的氧化反应

3.磺化:四、酚的氧化反应对苯醌(黄色)

第32页:邻苯醌与间苯二酚

邻苯醌(红色)间苯二酚不被氧化

第33页:酚醚与重要的酚

五、酚醚的生成§6.8 重要的酚类化合物一、苯酚俗称石炭酸

第34页:甲酚与来苏儿

二、甲酚来苏儿

第35页:醚的分类和命名

§1 醚的分类和命名一、分类单醚混醚环醚二、命名1.单醚在醚前面加上烃基名字即可异丙醚二苯醚第三节醚

第36页:混醚与复杂醚的命名

2.混醚命名时需要把两个烃基的名字都表示出来,小基在前,芳基在前。甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基,把大的烃基作为母体命名。3-甲基-4-甲氧基己烷对乙氧基苯酚

第37页:醚的物理性质

3.环醚环氧乙烷四氢呋喃1,4-二氧六环§2 醚的物理性质沸点:醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多,同烷烃相近。乙醚、丁醇、戊烷34.6℃117.1℃ 36.1℃溶解度:醚分子间不能形成氢键,但它和水分子间可以形成氢键,水溶性同分子量相近的醇类似。乙醚:7.5g ;丁醇:7.9g

第38页:醚与浓酸成盐

§3 醚的化学性质一、锌盐的生成低温下溶于浓酸(如H2SO4、HCl等),当用水稀释后,锌盐则分解为原来的醚。利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃;也可将醚从烷烃或卤代烃等混合物中分离出来。鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷

第39页:醚键的断裂

二、醚键的断裂(R<R’)

第40页:乙醚与过氧化物的检查

  • 三、过氧化物的形成检查:
  • KI淀粉试纸
  • FeSO4和KSCN除去:FeSO4 或其它还原剂§4 重要化合物
  • 乙醚乙醚为无色液体,非常容易挥发和着火,当空气中混有乙醚时常会引起爆炸,乙醚是常用的有机溶剂。纯乙醚在医疗上用作麻醉剂。
  • 环氧乙烷

第41页:硫醇硫酚与硫醚

第四节硫醇、硫酚、硫醚H2O 水R-OH 醇Ar-OH 酚ROR` 醚H2S 硫化氢R-SH 硫醇Ar-SH 硫酚RSR` 硫醚命名:在含氧化合物的名称中的“醇”、“酚”、“醚”字之前加上一个“硫”字即可。乙硫醇苯硫酚甲硫醚

第42页:硫醇的性质

  • 硫醇的性质硫醇有难闻的气味,常用于煤气检漏;沸点和水溶性比相应的碳醇的低。
  • 弱酸性2,3-二巯基丙醇
  • 氧化反应
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