06 第六章 卤代烃.ppt

第1页：第六章卤代烃

• 第六章卤代烃学习要求：
• 熟练掌握一元卤代烃（RCl、RBr)的化学性质
• 掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法
• 理解亲核取代及消除反应的历程及其影响因素

第2页：卤代烃的分类

§1卤代烃概述一、分类及异构1.分类⑴根据所连烃基的不同，可以分为：卤代脂肪烃（饱和与不饱和）C2H5Cl卤代脂环烃（饱和与不饱和）卤代芳香烃C6H5Cl、C6H5CH2Cl

第3页：卤代烃的分类与异构

⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃⑷按卤素所连接的碳原子的不同：伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。

第4页：卤代烃的普通命名法

• 异构比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异构体。二、命名
• 普通命名法卤代某烃或某烷基卤叔溴丁烷叔丁基溴烯丙基氯氯化苄苄基氯(CH3) 3CBr

第5页：卤代烃的系统命名法

2.系统命名法卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃以最长碳链为主链，按照最低系列规则进行编号。不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。2-甲基-4-氯-1-丁烯1，6-二溴萘

第6页：卤代烃的物理性质

• §2 卤代烃的物理性质（自学）
• 状态：两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体，一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。
• 沸点：（b.p.)随M ↑而↑
• 相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的↑而↓。

第7页：卤代烃的亲核取代反应

• 溶解性：不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂
• 可燃性：卤原子数目增多，则可燃性降低。CCl4是灭火剂。§3 卤代烃的化学性质一、亲核取代反应（SN）

第8页：卤代烷与氢氧化钠的反应

反应活性：1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应：

第9页：卤代烷与氰化钾（钠）反应

2、卤代烷与氰化钾（钠）反应：应用：

第10页：卤代烷与氨及醇钠的反应

• 卤代烷与氨反应：
• 卤代烷与醇钠反应：制混醚的一种方法错误

第11页：卤代烃的消除反应

5、卤代烷与硝酸银的醇溶液反应：常用这个反应来鉴别卤代烃。二、消除反应（E）从一个有机分子中脱去一个简单分子的反应。

第12页：查依采夫规则

查依采夫规则：Saytzeff卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定的烯烃）

第13页：卤代烃与金属钠的反应

三、与金属反应1.同金属钠反应武兹反应例：乙烯合成丁烷

第14页：格氏试剂的制备

2.同金属镁反应格氏试剂

第15页：卤代烃与镁生成格氏试剂

第16页：亲核取代反应历程

§4 亲核取代反应历程CH3Br + OH -→ CH3OH + Br-反应速率ν=k[CH3Br][OH-]SN1SN2

第17页：双分子亲核取代SN2

• 一、双分子亲核取代反应（SN2）
• 历程
• 特点⑴旧键的断裂和新键的形成是同步的⑵若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔登反转是SN2反应的一个标志。RS

第18页：影响SN2活性的因素

⑶反应活性影响SN2的因素：空间阻碍

第19页：单分子亲核取代SN1

• 二、单分子亲核取代反应（SN1）
• 历程第一步第二步
• 特点⑴分步的

第20页：SN1的外消旋化

⑵中间体是碳正离子，构型发生外消旋化平面结构50%保持50%翻转

第21页：SN1与SN2的对比

⑶反应活性按SN1历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定则越容易形成。三、SN1和SN2的对比伯卤代烷主要是SN2，叔卤代烷主要是SN1。

第22页：双分子消除反应E2

§5 消除反应历程一、双分子消除反应（E2）1.历程

第23页：E2的消除取向

2.特点⑴同步进行的(3)消除取向，反式消除,空间位阻小反式消除顺式消除(2)反应速率ν=k[RX][Nu-]

第24页：E2的活性与空间位阻

(4)反应活性与空间位阻有关

第25页：单分子消除反应E1

• 二、单分子消除反应（E1）
• 历程
• 特点（1）分步进行的(2)反应速率ν=k[RX](3)反应活性与碳正离子的稳定性有关

第26页：消除与取代的比例因素

三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素（1）高温有利于消除，低温有利于取代（3）亲核试剂的碱性强有利于消除。（4）溶剂的极性强有利于取代（2）叔卤代烃有利于消除，伯卤代烃有利于取代

第27页：卤代烯烃的分类

§6 卤代烯烃和卤代芳烃一、卤代烯烃㈠分类乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX)烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X)隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2X n>0㈡结构与活性

第28页：乙烯基型卤代烃

1、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX）C-X键能大，-X不易离去，SN不易发生，例如：乙烯基型卤代烃与硝酸银的酒精溶液不能产生卤化银沉淀。双键的亲电加成反应，活性也降低，仍按马氏规则进行。

第29页：烯丙基型卤代烯烃

2、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X）烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。SN1:稳定

第30页：不同卤代烃的活性比较

SN2 : 过渡态比较稳定不同卤代烃亲核取代反应活性为：烯丙基型卤代烯烃＞卤代烷烃＞乙烯基型卤代烯烃二、芳香族卤代烃㈠分类

第31页：芳环卤代烃的活性

㈡结构与活性1、芳环卤代烃一般情况下不能发生取代反应芳环亲电取代反应活性也降低

第32页：苄基型卤代烃

2、苯甲基型（苄基型）卤代烃SN容易发生

第33页：氯代烃类型的鉴别

三、鉴别不同类型的氯代烃根据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀的速度可鉴别

第34页：卤代烃与硝酸银的反应现象

加热不反应

第35页：三氯甲烷与氟烷

§7 重要的卤代烃化合物1、三氯甲烷（CHCl3）（氯仿）麻醉剂CF3CHBrCl 氟烷

第36页：六六六

二、六六六

第37页：氟里昂与聚四氟乙烯

三、DDT四、氟里昂例如：二氟二氯甲烷Freon-12CCl4 + 2HF CCl2F2五、塑料王泰氟隆（Teflon）聚四氟乙烯CHCl3+ 2HF HCClF2F2C=CF2( F2C=CF2) n

第38页：卤代烃合成举例

醇H+§7 合成举例：