页数:32页文件大小:854.5 KB来源: 有机化学ppt课件
本课件讲解卤代烃的分类与命名、制法、物理性质,取代与消除反应、与金属反应生成格氏试剂,以及SN1与SN2亲核取代机理和卤代烯烃与卤代芳烃的活性比较。
卤代烃:本页为本章封面,标示本章主题与内容框架。
亲核取代反应机理:本章主要包含以下内容节次。
卤代烃的分类:按烃基的结构分类第一节卤代烃的分类和命名2、按卤素数目分类不饱和卤代烃饱和卤代烃芳香卤代烃一卤代烃二卤代烃CH3CH2BrClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃
按卤素连接的碳原子分类:卤原子连接在不同级别的碳原子上,分别得到伯、仲、叔卤代烷。
| 类别 | 结构式示例 |
|---|---|
| 一级卤代烷(伯卤代烃) | (CH3)2CHCH2Cl |
| 二级卤代烷(仲卤代烃) | CH3CH2CH(CH3)Br |
| 三级卤代烷(叔卤代烃) | (CH3)3C-I |
结构式与类别按原文出现顺序对应,建议对照原图复核。
卤代烃的系统命名法:是把卤代烃看作烃的卤素衍生物,即以烃为母体,卤原子只作为取代基。因此,其命名原则与相应烃的原则相同。
卤代烃命名示例:(Z)-3,5-二甲基-4-乙基-1-氯-3-己烯2-甲基-4-氯戊烷CH3CHCH2CHCH3CH3Cl例如:卤代脂烃
卤原子连在环上的命名:环己基一溴甲烷苯二氯甲烷2-环己基-4-碘戊烷例如: 卤原子直接连在环上时:环为母体,卤原子为取代基。1-甲基-2-氯苯(或邻氯甲苯)4-甲基-5-溴环己烯卤原子连在环的侧链时:环和卤原子为取代基,侧链烃为母体
卤代烃的俗名与商品名:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的分类和命名」部分的内容讲解。
以烃为原料:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的制法」部分的内容讲解。
以醇为原料:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的制法」部分的内容讲解。
卤代烃的物态:常温常压下,除氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯为气体外,其余多为液体,高级或一些多元卤代烃为固体。二、沸点在卤原子相同的同一系列的卤代烃中,沸点随着碳原子数的增加而升高。在烃基相同的卤代烷中,沸点的规律是:RI>RBr>RCl。在脂卤烃的异构体中,与烷烃相似,支链愈多的卤代烃沸点愈低
卤代烃的化学性质:卤代烃的化学反应主要发生在官能团卤原子以及受卤原子影响而比较活泼的-氢原子上:
亲核取代反应:试剂底物产物离去基团常见亲核试剂:H2O , NH3, OH-, RO-, CN-等。亲核取代反应:由亲核试剂进攻而引起的取代反应
水解反应:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的化学性质」部分的内容讲解。
醇解合成混合醚的重要方法:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的化学性质」部分的内容讲解。
氨解反应:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的化学性质」部分的内容讲解。
氰解反应:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的化学性质」部分的内容讲解。
取代与消除的竞争:一般规律是:伯卤烷、稀碱、强极性溶剂及较低温度有利于取代反应;叔卤烷、浓的强碱、弱极性溶剂及高温有利于消除反应。取代反应与消除反应的竞争
与金属反应:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的化学性质」部分的内容讲解。
格氏试剂的应用:格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用如烃、醇、醛、酮、羧酸等物质
单分子亲核取代SN1:本页以结构图示为主,配合「卤代烃的化学性质」部分的内容讲解。
SN1反应的第一步:第一步:卤代烃碳正离子亲核试剂第二步:反应分两步完成:
SN1反应机理的特点是:反应分两步进行;反应速率只与反应物浓度有关;有碳正离子中间体生成进行SN1历程反应的活性次序:叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃>卤代甲烷
SN2反应机理:试剂过渡态卤代烃CH3Br + OH-→ CH3OH+Br -动力学特征: υ= k [ CH3Br ] [ OH-]
SN2反应的活性次序:叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃>卤代甲烷SN2反应机理的特点是:旧键断裂与新键形成是同时进行,反应一步完成。SN2 历程反应的活性次序:立体化学特征: 构型反转
SN1和SN2历程同时并存,相互竞争SN1增加SN2增加CH3-XRCH2-XR2CH-XR3C-X
烯丙型卤代烃:卤代烃中易生成了稳定的烯丙基正离子。烯丙基正离子p-π共轭体系的形成
烯丙型卤代烃的共轭效应:烯丙型过渡态p-π共轭体系的形成该类卤代烃按SN1或按SN2历程进行取代反应时,由于共轭效应使SN1的碳正离子中间体或SN2的过渡态势能降低而稳定,使反应易于进行。室温下即能与硝酸银的醇溶液作用生成卤化银沉淀
乙烯型卤代烃分子中,碳原子和卤原子结合的更加紧密,卤原子很难离去。所以一般条件下难发生取代反应。乙烯型分子p-π共轭体系卤苯型分子p-π共轭体系的形成的形成
三氯甲烷(氯仿):甲烷又称氯仿,是比较重要的多卤代烃,为无色液体,沸点61.2℃,不易燃,不溶于水,能溶于多种有机物。它本身也是良好的溶剂,能溶解油脂、蜡和有机玻璃等。二、四氯化碳四氯化碳,为无色液体,沸点76.5℃,不溶于水,能溶多种有机物,它本身也是良好的溶剂。而且不燃烧,所以是常用的灭火剂,但金属钠着火时不能用它灭火。用其灭火时要注意通风,因高温下它与水也生成剧毒的光气
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