11 第十二章 胺.ppt

第1页：第12章胺

第12章《胺》（Amine）封面页，本章讲解胺的分类与命名、碱性与成盐、酰化反应、与亚硝酸的反应差异以及重氮盐的偶联与取代反应。

第2页：胺的分类

第3页：胺的命名（一）

• 2-甲基-3-氨基戊烷、2-甲基-3-乙氨基丁烷、甲异丙胺：氨基作取代基，也可按烃基命名。
• 注意区分：叔丁胺是与叔丁基相连的一级胺（1°），而叔丁醇是三级醇（3°），二者的「叔」含义不同。

第4页：胺的命名（二）

• N-甲基-N-乙基对甲基苯胺：氮上取代基须用 N- 标明。
• 1-苯基-2-甲氨基丙烷（N-甲基苯异丙胺，即去氧麻黄素）：属违禁毒品。
• 氯化苯铵即盐酸苯胺（苯胺盐酸盐）。

第5页：季铵盐与季铵碱

• 氯化铵、氯化四乙基铵：简单铵盐。
• 溴化二甲基十二烷基苄基铵：新洁尔灭，消毒防腐剂。
• 氢氧化三甲基-β-羟乙基铵：胆碱；其乙酰化产物为乙酰胆碱。

第6页：生源胺

生源胺是人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物，要求掌握肾上腺素、去甲肾上腺素与多巴胺三种。

第7页：胺的物理性质

• 低级脂肪胺有特殊气味：三甲胺有腐烂鱼的恶臭味，1,4-丁二胺称腐肉胺，1,5-戊二胺称尸胺。
• 芳香胺毒性大，3,4-二甲基苯胺与 β-萘胺有致癌作用。

第8页：胺的碱性

• 碱性取决于电子效应、溶剂化效应和空间效应，综合次序为：季铵碱 > 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺。
• 同类比较：醇 > 伯胺 > 仲胺 > 叔胺 > 烷烃（指相应共轭酸的稳定性趋势）。
• 胺分子中氮取 sp³ 不等性杂化，孤对电子可接受质子。

第9页：胺碱性的结构分析

• 氨：NH₃ + H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH^-。
• 甲胺：RNH₂ + H₂O ⇌ RNH₃⁺ + OH^-。
• 三甲胺因溶剂化效应减弱而碱性低于预期；苯胺因孤对电子与苯环共轭而碱性显著减弱。

第10页：胺碱性比较练习

按碱性由强到弱排列所给四个化合物，结果为 ② > ① > ③ > ④，判断依据为氮上电子云密度与质子化后的溶剂化效应。

第11页：胺与酸成盐

胺与酸成盐是其碱性的体现，可增加胺类药物的水溶性。示例：普鲁卡因制成盐酸普鲁卡因（局部麻醉剂），水溶性好、稳定、无毒、无臭。

第12页：胺的酰化反应

伯胺、仲胺可作为亲核试剂进攻酰卤、酸酐、酯的酰基碳，发生亲核取代生成酰胺，叔胺因氮上无氢而不能形成稳定酰胺。

第13页：胺酰化的作用：修饰药物

• 对氨基苯酚经乙酰化生成对羟基乙酰苯胺（扑热息痛）。
• 作用：增强疗效、降低毒副作用（解热镇痛但仍有毒副作用）。

第14页：胺酰化的作用：保护氨基

• 氨基易被氧化，且是强活化基，直接反应会得到邻位取代的混合物。
• 做法：先乙酰化保护，再完成其他取代，最后在 H₂O/OH^- 条件下水解脱保护。

第15页：伯胺与亚硝酸的反应

• 脂肪伯胺与亚硝酸反应生成醇等混合物并放出氮气。
• 芳香伯胺在 0~5 ℃ 与亚硝酸发生重氮化反应，生成重氮盐。

第16页：芳香伯胺与亚硝酸反应的实验

• 试管①中加入苯胺，加盐酸至酸性，在冰水浴中加入亚硝酸钠，生成重氮盐。
• 部分重氮盐加热有大量气泡生成（放出氮气）。
• 另一部分加入 β-萘酚出现红色沉淀（偶联产物）。

第17页：仲胺与亚硝酸的反应

• 脂肪仲胺、芳香仲胺均生成 N-亚硝基胺（黄色油状物），如 N-亚硝基二甲胺、N-甲基-N-亚硝基苯胺。
• 亚硝基化合物是主要的化学致癌物。

第18页：仲胺与亚硝酸反应的实验

试管②二乙胺、试管③N-甲基苯胺分别加盐酸调至酸性后加入亚硝酸钠，均出现黄色；加入氢氧化钠后颜色不变。

第19页：叔胺与亚硝酸的反应

• 脂肪叔胺：只生成可溶性亚硝酸盐，无明显现象。
• 芳香叔胺：在环对位发生亚硝化，生成 N,N-二甲基对亚硝基苯胺，呈桔黄色，加碱后转为翠绿色。

第20页：叔胺与亚硝酸反应的实验

试管④三乙胺、试管⑤N,N-二甲基苯胺分别加盐酸调至酸性后加入亚硝酸钠，试管⑤出现桔黄色；加入氢氧化钠后试管⑤出现绿色。

第21页：用亚硝酸鉴别伯、仲、叔胺

第22页：重氮盐的偶联反应

• 苯重氮正离子与 β-萘酚在 pH 8~10、0~5 ℃ 下偶联，生成红色（桔黄色）的对羟基偶氮苯。
• 与 N,N-二甲基苯胺在 pH 5~7 下偶联，生成黄色的对二甲氨基偶氮苯。

第23页：偶氮染料与甲基橙

• 甲基橙为酸碱指示剂：苯型呈黄色、醌型呈红色，变色范围 pH 3.1~4.4。
• 部分偶氮染料具有致癌作用。

第24页：重氮盐的取代反应（放氮反应）

重氮盐中的重氮基可被 —OH、—X、—H 等基团取代并放出氮气，是将芳环上氨基转化为其他基团的常用途径。

第25页：重氮盐取代反应的应用

• 水解：H₂O/OH^- 生成酚。
• 与 H₃PO₂/H₂O 作用：重氮基被氢取代。
• 与 NaNO₂/H₂SO₄、Cu 盐等作用可引入卤素、硝基等基团。